摘要 用紫外光电子能谱研究了 Cl + SiHCl3 和 Cl + SiH2Cl2 反应,并观察到了与主要反应产物 SiCl3 和 SiHCl2 相关的谱带。SiCl3 和 SiHCl2 的第一垂直电离能分别测量为 (9.24 ± 0.03) 和 (9.06 ± 0.02) eV。相应的波段起始值为 (8.45 ± 0.05) 和 (8.40 ± 0.05) eV。根据在 6-31G**/MP2
水平上从头算分子轨道计算的结果,提供了证据表明实验带起始点是绝热电离能的上限。对于每个自由基,通过将计算的垂直电离能与测量值进行比较,计算出的绝热电离能已被校正,以产生对实验绝热电离能的估计。使用这个程序,SiCl3 和 SiHCl2 的绝热电离能分别评估为 (8.05 ± 0.10) 和 (7.90 ± 0.10) eV。发现 HCl 和 SiCl4 是 Cl + SiHCl3 反应的稳定产物,而