合成制备方法如下:
五硼酸钾可以在B2O3∶K2O比例为3~5甚至高于5的溶液中结晶得到,所得物质非常纯净,并且可以在热溶液中重结晶而不分解。由于五硼酸钾溶解度很小,可以用氢氧化钾将五硼酸钠溶液中的钠置换出来制得它。此外,它也可以通过硼酸与蚁酸钾反应来合成。