亚砷酸 | 13464-58-9

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 中文名称: 亚砷酸
• 英文名称: arsenous acid
• 英文别名: arsenite；arsenious acid；arsorous acid
• CAS: 13464-58-9
• 化学式: AsH₃O₃
• 分子量: 125.944
• InChiKey: GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 物理描述：
  Solid
• 沸点：
  465°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.05
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

砷主要通过吸入或摄入进入人体，其次是皮肤接触。进入人体后，砷会在全身分布，根据需要被还原成亚砷酸盐，然后通过亚砷酸盐甲基转移酶被甲基化成单甲基砷（MMA）和二甲基硅酸（DMA）。砷及其代谢物主要通过尿液排出体外。已知砷能诱导金属结合蛋白金属硫蛋白，通过绑定砷和其他金属并使其生物活性失效，以及作为抗氧化剂的作用，从而减少砷和其他金属的毒性效应。

Arsenic is absorbed mainly by inhalation or ingestion, as to a lesser extent, dermal exposure. It is then distributed throughout the body, where it is reduced into arsenite if necessary, then methylated into monomethylarsenic (MMA) and dimethylarsenic acid (DMA) by arsenite methyltransferase. Arsenic and its metabolites are primarily excreted in the urine. Arsenic is known to induce the metal-binding protein metallothionein, which decreases the toxic effects of arsenic and other metals by binding them and making them biologically inactive, as well as acting as an antioxidant. (L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

砷及其代谢物通过多种机制干扰ATP的产生。在柠檬酸循环的水平上，砷抑制了丙酮酸脱氢酶，并通过与磷酸竞争，解偶联氧化磷酸化，从而抑制了与能量相关的NAD+的还原、线粒体呼吸和ATP的合成。过氧化氢的产生也增加了，这可能会形成活性氧物种和氧化应激。砷的致癌性受到砷与微管蛋白结合的影响，这导致非整倍体、多倍体和有丝分裂停滞。其他砷蛋白靶点的结合也可能导致DNA修复酶活性改变、DNA甲基化模式改变和细胞增殖。

Arsenic and its metabolites disrupt ATP production through several mechanisms. At the level of the citric acid cycle, arsenic inhibits pyruvate dehydrogenase and by competing with phosphate it uncouples oxidative phosphorylation, thus inhibiting energy-linked reduction of NAD+, mitochondrial respiration, and ATP synthesis. Hydrogen peroxide production is also increased, which might form reactive oxygen species and oxidative stress. Arsenic's carginogenicity is influenced by the arsenical binding of tubulin, which results in aneuploidy, polyploidy and mitotic arrests. The binding of other arsenic protein targets may also cause altered DNA repair enzyme activity, altered DNA methylation patterns and cell proliferation. (T1, A17)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

1, 对人类致癌。

1, carcinogenic to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

砒霜中毒可能导致多系统器官衰竭而死亡，可能是由于细胞坏死而非凋亡。砒霜也是一种已知的致癌物，尤其是在皮肤癌、肝癌、膀胱癌和肺癌中。

Arsenic poisoning can lead to death from multi-system organ failure, probably from necrotic cell death, not apoptosis. Arsenic is also a known carcinogen, esepcially in skin, liver, bladder and lung cancers. (T1, L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L2）；吸入（L2）；皮肤给药（L2）

Oral (L2) ; inhalation (L2); dermal (L2)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

暴露在较低水平的砷可以导致恶心和呕吐，减少红白细胞的生产，心脏节律异常，血管损伤，以及手和脚有“针扎感”。

Exposure to lower levels of arsenic can cause nausea and vomiting, decreased production of red and white blood cells, abnormal heart rhythm, damage to blood vessels, and a sensation of "pins and needles" in hands and feet.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚砷酸 在 高氯酸 、 水 、 碘 作用下， 生成 砷酸、原砷酸
  参考文献：
  名称：

  在酸性介质中同时描述Roebuck，Dushman和碘酸盐-亚砷酸反应的相容机理

  摘要：

  碘-亚砷酸（Roebuck），碘-碘酸（杜什曼）和碘酸-亚砷酸反应已通过停止流技术同时通过监测I 2 / I 3等吸收点的吸收时间曲线进行了研究。–系统（468 nm）。使用公认的碘水解速率系数，我们证明了碘是碘与亚砷酸反应的动力学活性物种。快速建立碘和亚砷酸之间的平衡以产生碘离子，氢离子和寿命短的中间体H 2 AsO 3可以解释该系统对碘的强烈抑制作用我，这是向左移动。考虑到普遍接受的Dushman反应动力学模型，其中I 2 O 2起着关键作用，以解释该子系统中所有最重要的观察结果，以及在砷酸和碘酸之间进行的一系列简单形式的氧转移反应，例如以及碘酸和次碘酸，我们提出了一个由13个步骤组成的综合动力学模型，其中包括七个快速建立的平衡，仅需六个拟合参数即可解释所有标题系统动力学曲线的所有最重要特征。无论是单独还是同时。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02513
• 作为产物：
  描述：

  三碘化砷 在 水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 亚砷酸
  参考文献：
  名称：

  Richter, E., Apotheker Zeitung, 1911, vol. 26, p. 728 - 730

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二巯基-1-丙醇 在 亚砷酸 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚砷酸与二硫醇型螯合剂英国反路易斯（BAL）的相互作用：意外复杂的系统中形成的物种的结构和稳定性。

  摘要：

  英国抗路易斯碱（2,3-dimerkaptopropan-1-ol，dimercaprol，BAL）是针对有毒金属离子和准金属（尤其是砷化物）的最著名的螯合剂型治疗剂之一。令人惊讶的是，在分子水平上的作用机理以及这种传统药物对各种砷的配位特征仍然鲜为人知。目前关于亚砷酸（H 3 AsO 3）与BAL相互作用的研究，包括UV和NMR滴定，电喷雾电离质谱，二维NMR实验以及MP2计算，证明了H 3 AsO 3与BAL的反应在pH = 7.0导致形成的物种比以前假设的更为复杂。H的三个反应性羟基3 AsO 3允许通过缩合反应与三个巯基部分相互作用，从而导致除了AsBAL物种外还观察到AsBAL 2和As 2 BAL 3络合物。这表明无机As（III）强烈倾向于将其配位体与硫醇盐基团一起饱和。配体的醇羟基也可以直接与AsBAL中的As（III）结合。与二硫苏糖醇或二硫赤藓糖醇相比，由于具有更强的α

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b00894

文献信息

• Gas phase vibrational fundamentals and vib-rotational parameters of AsCl3
  作者：Bruno Lunelli、Gabriele Cazzoli、Franca Lattanzi

  DOI：10.1016/0022-2852(83)90034-6

  日期：1983.7

  simulation of the gas phase infrared fundamental bands of AsCl 3 led to estimated values for the first-order Coriolis constants, the vibrational frequencies, and the relative values of the vibrational transition moments. Improved values of the six independent force constants of a general quadratic force field were determined on the basis of the observed frequencies, mean amplitudes of vibration, and Coriolis

  摘要 AsCl 3 气相红外基带的等值线模拟得出了一阶科里奥利常数、振动频率和振动跃迁矩的相对值的估计值。一般二次力场的六个独立力常数的改进值是根据观察到的频率、平均振动幅度以及科里奥利和离心畸变常数确定的。报告了正常模式上的势能分布。
• Synthesis, structure and reactivity of cuboidal-type cluster aqua complexes with W₃PdS₄⁴⁺core
  作者：Rita Hernández Molina、Irina Kalinina、Maxim Sokolov、Maria Clausen、Javier González Platas、Cristian Vicent、Rosa Llusar

  DOI：10.1039/b613790c

  日期：——

  PdCl(2) with [W3S4(H2O)9]4+ in the presence of hypophosphorous acid in 2 M HCl gives cuboidal cluster [W3(PdCl)S4(H2O)9]3+ (1) which undergoes condensation and crystallises from Hpts solutions as edge-linked double cubane cluster [W3PdS4(H2O)9}2](pts)(8).19H2O (pts = p-toluenesulfonate) (1'). The substitution of Cl- in (1) by different ligands was explored. The Pd atom in the cluster shows an exceptionally

  PdCl（2）与[W3S4（H2O）9] 4+在次磷酸存在下于2 M HCl中反应，得到长方体簇[W3（PdCl）S4（H2O）9] 3+（1），其经过缩合和从Hpts溶液中结晶为边缘连接的双古巴铜团簇[W3PdS4（H2O）9} 2]（pts）（8）.19H2O（pts =对甲苯磺酸盐）（1'）。探索了用不同的配体取代（1）中的Cl-。簇中的Pd原子在氢磷酰基H2P（O）（OH），HP（O）（OH）2，HPPh（O）（OH）和HPPh2（O）分子异构化中显示出异常高的反应性羟基互变异构体HP（OH）2，P（OH）3，PhP（OH）2和Ph2P（OH）通过在Pd上的配位稳定化。通过UV-Vis分光光度法和31P NMR追踪反应。获得了[M3（PdCl）S4（H2O）9] 3+（M = Mo，W）与HP（OH）2和As（OH）3的1：1配位的形成常数。
• Bistability in the oxidation of arsenite by iodate in a stirred flow reactor
  作者：Patrick De Kepper、Irving R. Epstein、Kenneth Kustin

  DOI：10.1021/ja00410a023

  日期：1981.10

  simple model consisting of three overall reaction steps yield results in excellent agreement with our experiments. In further papers we shall present studies of other bistable systems as well as of the detailed coupling of the arsenite-iodate reaction with the chlorite-iodide system to generate oscillation. Experimental Section The apparatus consists of a thermally regulated stirred tank glass (Pyrex)

  振荡化学反应和相关现象的研究具有基础性和快速增长的兴趣，因为它们揭示了远离平衡的系统可能的动态行为的复杂性，并且因为它们可以为在实验中观察到的一些内生节律提供实验上易于处理的模型。生命系统。化学家开发和测试化学振荡的一般理论的能力由于实例的缺乏而受到了一定程度的阻碍。尽管在过去十年中为设计新振荡器进行了大量努力，但只有两种根本不同的非生物均匀振荡反应，即 Bray-Liebhafsky3 (BL) 和 Belousov-Zhabotinsky4 (BZ) 系统，已被表征。已知振荡器的阵列已通过上述两种反应的变化和混合得到增强，以及生物起源系统。由于 BL 和 BZ 系统中的振荡是偶然发现的，因此将发现化学振荡器的技术总结为 (a) 事故（BL 和 BZ 反应），（b）主题的变化（未催化的 BZ反应 ~ n ， ~ Briggs-Rauscher 反应 6)，以及 (c) 生物系统研究（糖酵
• Kinetics of the oxidation reaction of arsenious acid by peroxodisulfate ion, induced by irradiation with visible light of aqueous solutions containing tris(2,2′-bipyridine)ruthenium(II) ion
  作者：Suzuko Yamazaki-Nishida、Masaru Kimura

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80305-9

  日期：1990.8

  Abstract The oxidation reaction of arsenious acid (H 3 AsO 3 ) by the peroxodisulfate ion (S 2 O 8 2− ) is greatly accelerated by irradiation with visible light of aqueous acid solutions containing the tris(2,2′-bipyridine)ruthenium(II) ion (Ru(bpy) 3 ] 2+ ). The [Ru(bpy) 3 ] 2+ ion acts as a photocatalyst during the reaction. The mechanism of the reaction consists of a chain reaction being initiated

  摘要用可见光照射含有三（2,2'-联吡啶）钌（）的水溶液，大大促进了过二硫酸根离子（S 2 O 8 2-）对砷酸（H 3 AsO 3）的氧化反应。 II）离子（Ru（bpy）3] 2+）。[Ru（bpy）3] 2+离子在反应过程中充当光催化剂。该反应的机理包括通过光激发的钌（II）络合物离子（[Ru（bpy）3] 2 + *）与S 2 O 8 2-的猝灭反应引发的连锁反应，然后进行氧化SO 4-自由基与Rub（bpy 3）3+反应生成亚砷酸。速率定律由-d [S 2 O 8 2-] / dt = kq I ao [S 2 O 8 2--] /（ko + kq [S 2 O 8 2--]）和双分子猝灭速率常数表示通过在各种条件下的动力学实验确定kq。
• A pH-Metric, UV, NMR, and X-ray Crystallographic Study on Arsenous Acid Reacting with Dithioerythritol
  作者：András Kolozsi、Andrea Lakatos、Gábor Galbács、Anders Østergaard Madsen、Erik Larsen、Béla Gyurcsik

  DOI：10.1021/ic7024439

  日期：2008.5.1

  concentrations. This indicated that pH-metry can follow the reactions only in an indirect way. Useful, but not satisfactory, information can be obtained by means of this method alone. Combined with NMR and UV spectroscopic measurements it is revealed that depending on the As(III)/H 2L molar ratio, different complexes form in the solutions. In the species with 1:2 composition, one of the ligands is

  用不同摩尔比的pH滴定分别以1,4-二硫代丁烷-2,3-二醇的内消旋和外消旋形式的亚砷酸水溶液，即二硫赤藓糖醇（dte）和二硫苏糖醇（dtt）。 。为As（OH）3和dtt确定的p K a值与文献数据完全一致，我们首次确定了p k a dte值。在三元体系的滴定曲线中，M（As（OH）3被视为中心金属离子）和H 2L组分dte和dtt（被视为配体）的去质子化步骤均出现在较高的pH值下（M，H 2L， H（+））比单个组件中的要大。在pH <8范围内发生的试剂之间的缩合反应解释了这种不寻常的观察结果。在c As（III）> 5.10（-3）M的溶液中，在中性介质中混合砷酸和H 2L溶液后形成沉淀，随着总浓度的增加，沉淀的形成向酸性pH转移。这表明pH测量只能间接地跟踪反应。仅通过此方法即可获得有用但不令人满意的信息。结合NMR和UV光谱测量表明，根据As（III）/ H 2L摩尔比，溶液中会