通过多级质谱实验检测了伯醇和仲醇双电子氧化的两个气相催化循环。双核二
钼酸盐中心 [MO(2)O(6)(OCHR(2))](-) 在这两个循环中充当催化剂。第一个循环通过三个步骤进行:(1) [MO(2)O(6)(OH)](-) 与醇 R(2)HCOH 反应并消除
水形成 [MO(2)O(6) )(OCHR(2))](-); (2)在定速步骤中烷氧基
配体的氧化和它以醛或酮的形式消除;(3)
硝基甲烷氧化再生催化剂。第 2 步不会在室温下发生,需要使用碰撞激活才能进行。第二个循环类似,但与醇和
硝基甲烷的反应顺序不同。通过动力学测量和底物醇的变化(结构和同位素标记)来探测这些反应中的每一个的性质。双核
钼中心的作用是通过检查单核 [MO(3)(OH)](-) 和双核 [M(2)O(6)(OH)](-) 离子的相对反应性来评估的( M = Cr、MO、W)。
钼和
钨双核中心 [M(2)O(6)(OH)](-)