(η5-C5H4Me)W(CO)3H | 84233-37-4

• 英文名称: (η5-C5H4Me)W(CO)3H
• 英文别名: tris(carbonyl)(methylcyclopentadienyl)hydridotungsten
• CAS: 84233-37-4
• 化学式: C₉H₈O₃W
• 分子量: 348.011
• InChiKey: GRHNBWNYARERKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5H4Me)W(CO)3H 、 1-(二乙氨基)丙炔 以 not given 为溶剂， 以>99的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen von羰基环戊二烯基氢化物vonmolybdänand wolfram mitα-aminoacetylenen.II

  摘要：

  α-aminoacetylenes的插入- [R 1个CCNR 2 2到复合物的金属氢键（η 5 -L）（η 1 -L）（CO）2 MH（M沫，W;η 5 -LÇ 5 ħ 5，的MeC 5 ħ 4，茚基，η 1 -LCO，亚磷酸酯）给出η 1 -aminovinyl复合物（III），其可以是异迟来与η 1 -L磷酸酯。CO插入metalvinyl键产生的η 3 -丙烯酰基复合物（IV），其中在异构化对于MW及R的较高的温度下1 我中，Me 3的Si; R 2E为酰基氨基卡宾配合物（V）。CC-η 2 -ketene亚胺复合物（VI）分别从III，IV和V，得到的，与η的损失1 -L。由IV和HBF 4分别形成阳离子氨基卡宾（VII）或N质子化的α-氨基乙烯基化合物（VIII）。V与亲电子试剂反应生成阳离子二碳烯螯合物（IX）。用EtOAc反应2个CCCNEt 2或PhSCCNEt

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85852-0
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 、 KMeCp 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以>99的产率得到(η5-C5H4Me)W(CO)3H
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen von羰基环戊二烯基氢化物vonmolybdänand wolfram mitα-aminoacetylenen.II

  摘要：

  α-aminoacetylenes的插入- [R 1个CCNR 2 2到复合物的金属氢键（η 5 -L）（η 1 -L）（CO）2 MH（M沫，W;η 5 -LÇ 5 ħ 5，的MeC 5 ħ 4，茚基，η 1 -LCO，亚磷酸酯）给出η 1 -aminovinyl复合物（III），其可以是异迟来与η 1 -L磷酸酯。CO插入metalvinyl键产生的η 3 -丙烯酰基复合物（IV），其中在异构化对于MW及R的较高的温度下1 我中，Me 3的Si; R 2E为酰基氨基卡宾配合物（V）。CC-η 2 -ketene亚胺复合物（VI）分别从III，IV和V，得到的，与η的损失1 -L。由IV和HBF 4分别形成阳离子氨基卡宾（VII）或N质子化的α-氨基乙烯基化合物（VIII）。V与亲电子试剂反应生成阳离子二碳烯螯合物（IX）。用EtOAc反应2个CCCNEt 2或PhSCCNEt

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85852-0

文献信息

• Hydride Transfer Reactions of Transition Metal Hydrides:  Kinetic Hydricity of Metal Carbonyl Hydrides
  作者：Tan-Yun Cheng、Bruce S. Brunschwig、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja9820036

  日期：1998.12.1

  Hydride transfer from neutral transition metal hydrides (MH) to Ph3C+BF4- gives M-FBF3 and Ph3CH. The rate law −d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] was established from kinetic measurements using stopped-flow methods. Second-order rate constants determined in CH2Cl2 solution at 25 °C range from kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 to kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1. The order of increasing kinetic hydricity is (C5H4CO2Me)(CO)3WH

  从中性过渡金属氢化物 (MH) 到 Ph3C+BF4- 的氢化物转移得到 M-FBF3 和 Ph3CH。速率定律 -d[Ph3C+ -]/dt = k[Ph3C+ -][MH] 是根据使用停流方法的动力学测量建立的。在 25 °C 的 CH2Cl2 溶液中测定的二阶速率常数范围从 kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 到 kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1。增加动力学水合度的顺序是 (C5H4CO2Me)(CO)3WH < (CO)5MnH < Cp*(CO)3CrH < Cp(CO)3WH < HSiEt3 < cis-(CO)4(PCy3)MnH < cis-(CO) )4(PPh3)MnH < (C5H4Me)(CO)3WH < Cp(CO)3MoH < Cp*(CO)3WH < (茚基)(CO)3WH < (CO)5ReH < Cp*(CO)3MoH
• Mixed-metal cluster chemistry.
  作者：Eleni G.A Notaras、Nigel T Lucas、Jonathan P Blitz、Mark G Humphrey

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01049-x

  日期：2001.8

  tetrahedral mixed-metal cluster WIr3(CO)11(η-C5H4Me) (1) is prepared in 8% yield from reactions between [W(CO)3(η-C5H4Me)]− and IrCl(CO)2(p-toluidine) under an Ar atmosphere, and in 46% yield from reaction between WH(CO)3(η-C5H4Me) and IrCl(CO)2(p-toluidine) under a CO atmosphere; both reactions also afford tetrahedral W2Ir2(CO)10(η-C5H4Me)2 (2). Cluster 1 reacts with diphenylacetylene to afford three products

  X射线结构证实四面体混合金属簇WIR 3（CO）11（η-C 5 H ^ 4 ME）（1）在8％产率制备由（CO）[W之间的反应3（η-C 5 H ^ 4 Me）中] -和的IrCl（CO）2（p -甲苯胺）在Ar气氛下，且在从WH（CO）之间的反应产率46％3（η-C 5 H ^ 4 Me）中和的IrCl（CO）2（对甲苯胺）在CO气氛下; 两种反应均得到四面体W 2 Ir 2（CO）10（η-C 5 H ^ 4 Me）的2（2）。群集1起反应与二苯基乙炔，得到三种产物，即四面体WIR 3（μ 3 -η 2 -PhC 2 PH）2（CO）7（η-C 5 H ^ 4 Me）的（3），蝴蝶WIR 3 μ-η 4 -C（PH）C（PH）C（PH）C（PH）}（CO）5（η-C 5 H ^ 4 Me）的（4）和双核产物的Ir 2 μ-η 4 -C（PH ）C（Ph）C（Ph）C（Ph）}（CO）5（5）;
• Darstellung und charakterisierung von metallacyclischen alkenylketonkomplexen des chroms, molybdäns und wolframs. Molekülstruktur von C5Me5(CO)2)Me]
  作者：Helmut G. Alt、Heidi E. Engelhardt、Ulf Thewalt、Jürgen Riede

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87274-0

  日期：1985.6

  The photoinduced reaction of η5-ArM(CO)3R complexes (η-Ar = C5H5, C5H4Me, C5Me5, C9H7; M = Cr,Mo,W; R = Me, Et, nPr, nBu) with symmetrical and asymmetrical alkynes, R1CCR2 (R1, R2 = H, Me, Ph), in solution yields metallacyclic alkenylketone complexes of the type η5-Ar(CO)2)R]. Spectroscopic characterization of these 1:1 adducts and the X-ray structure of C5Me5(CO)2)Me] indicate considerable double

  η的光诱导反应5型臂（CO）3 - [R络合物（η-的Ar = C 5 H ^ 5，C 5 H ^ 4我，C 5我5，C 9 H ^ 7 ; M =铬，钼，W; R = ME等，ñ PR，ñ丁基）用对称和不对称的炔烃，R 1 CCR 2（R 1，R 2 = H，Me中，PH），在溶液中的产率的类型的metallacyclic alkenylketone络合物η 5 -Ar（ CO）2）R]。这些1：1加合物的光谱表征和C 5的X射线结构我5（CO）2）我]表示为C相当大的双键特征的α -金属键，且容易的氧解离的金属。
• Isotope Effects on Hydride Transfer Reactions from Transition Metal Hydrides to Trityl Cation. An Inverse Isotope Effect for a Hydride Transfer
  作者：Tan-Yun Cheng、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja983448x

  日期：1999.4.1

  Hydride transfer from transition metal hydrides (MH) to Ph3C+BF4- gives M−FBF3 and Ph3CH. Deuterium kinetic isotope effects were determined for several MH/MD pairs (CH2Cl2 solution, 25 °C). For hydride transfer from Cp*(CO)3MoH (Cp* = η5-C5Me5) to substituted trityl cations containing zero, one, two, or three p-MeO groups [Phn(p-MeOC6H4)3-nC+BF4-; n = 3, 2, 1, 0], the isotope effect remains essentially

  氢化物从过渡金属氢化物 (MH) 转移到 Ph3C+BF4- 得到 M-FBF3 和 Ph3CH。确定了几个 MH/MD 对（CH2Cl2 溶液，25°C）的氘动力学同位素效应。对于氢化物从 Cp*(CO)3MoH (Cp* = η5-C5Me5) 转移到含有零、一个、两个或三个 p-MeO 基团的取代三苯甲基阳离子 [Phn(p-MeOC6H4)3-nC+ -; n = 3, 2, 1, 0]，随着速率常数从 kH- = 6.5 × 103 降低到 1.4 M-1 s-1，同位素效应在 kMoH/kMoD = 1.7-1.9 时基本保持不变。用于将氢化物从五种金属氢化物 [Cp(CO)3MoH、Cp*(CO)3WH、(茚基)(CO)3WH、Cp*(CO)3MoH 和反式 Cp(CO)2( PCy3)MoH; Cp = η5-C5H5]，二阶速率常数 kH− ≥ 3.8 × 102 M-1
• Dihydrogen as a Reactant in the Photochemistry of Bimetallic Cyclopentadienyl Carbonyl Compounds
  作者：Thomas E. Bitterwolf、John C. Linehan、Joyce E. Shade

  DOI：10.1021/om000292c

  日期：2000.11.1

  been found to react photochemically with bimetallic compounds of the form [(η5-C5H5)M(CO)n]2, where M = Mo or W, n = 3, M = Fe or Ru, n = 2, to give the corresponding metal hydrides, (η5-C5H5)M(CO)nH. Hydride formation is only significant when the photolysis wavelengths are in the high-energy regions known to trigger CO loss from these compounds, and hydride formation is suppressed by added CO, making

  二氢已经发现与[（η形式的双金属化合物反应光化学5 -C 5 H ^ 5）M（CO）Ñ ] 2，其中M = Mo或W，Ñ = 3，M = Fe或钌，Ñ = 2，得到相应的金属氢化物，（η 5 -C 5 H ^ 5）M（CO）ñ H.氢化物的形成是仅当显著光解波长在从这些化合物已知触发CO损失高能量区域，并且通过添加CO抑制了氢化物的形成，使得该反应可能涉及将H 2氧化添加至电子不足的，CO损失的中间体中。