(bis(5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amide)(triphenylphosphine)rhodium(I) | 871737-27-8

• 英文名称: (bis(5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amide)(triphenylphosphine)rhodium(I)
• 英文别名: Rh(trop2N)(PPh3)；[Rh(bis(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amide)(PPh₃)]；Rh((5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)2N)(PPh3)；[Rh(trop₂N)(PPh₃)]；(rhodium(I))[(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)2N](PPh3)；(rhodium(I))[(tropylidenyl)2N](PPh3)；[Rh(PPh₃)(trop₂N)]；Rh(bis(dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)-amide)(triphenylphosphine)；(rhodium(I))(bis(5-H-dibenzo[a,d]cyclopenten-5-yl)amide)(PPh3)；(bis(tropylidenyl)amide)(triphenylphosphine)rhodium(I)
• CAS: 871737-27-8
• 化学式: C₄₈H₃₇NPRh
• 分子量: 761.708
• InChiKey: QVSBBFWWWLMBIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bis(5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amide)(triphenylphosphine)rhodium(I) 在 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 RhH((5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)2NH)(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  亚硝基苯作为铑在醇催化的脱氢反应中的氢受体：醛和乙氧基苯的合成†

  摘要：

  迄今为止，酸，酯和酰胺是伯醇与[Rh（trop 2 N）（L）]（trop = 5- H -dibenzo [ a，d ] cyclohepten-5yl）型配合物脱氢的唯一分离产物。。使用已报道的方法，最终可用的产品家族是醛。使用亚硝基苯作为氢受体，可以以高达96％的收率分离醛，底物与催化剂的比例最高为1000。发现亚硝基苯在反应条件下还原性偶联至a氧基苯。在2至4小时的反应时间后，可以使用低催化剂负载量以高收率分离出几种对称取代的substituted氧基苯衍生物。

  DOI：

  10.1039/c2dt31691a
• 作为产物：
  描述：

  [Rh{(trop)2NH}(PPh3)]OTf 在 KOtBu or Li[N(SiMe₃)2] 作用下， 生成 (bis(5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amide)(triphenylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  乙醇作为氢供体：使用铑（I）酰胺进行高效转移加氢。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200704685
• 作为试剂：
  描述：

  辛醇 在 (bis(5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amide)(triphenylphosphine)rhodium(I) 、 氨 、 甲基丙烯酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到正辛酰胺
  参考文献：
  名称：

  伯醇与水，甲醇或胺的催化脱氢偶联

  摘要：

  一个有效的合作伙伴关系：金属-配体的协同作用是铑氨基配合物1在伯醇与水，甲醇或胺（包括氨）（参见方案）的脱氢偶联中的高活性的原因，从而生成羧酸，羧酸甲酯，或酰胺。催化反应在温和的反应条件下，在可回收的氢受体A的存在下进行。通过计算方法阐明了多步机制。

  DOI：

  10.1002/anie.200804757

文献信息

• Nitrous Oxide as a Hydrogen Acceptor for the Dehydrogenative Coupling of Alcohols
  作者：Thomas L. Gianetti、Samuel P. Annen、Gustavo Santiso-Quinones、Markus Reiher、Matthias Driess、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.201509288

  日期：2016.1.26

  The oxidation of alcohols with N2O as the hydrogen acceptor was achieved with low catalyst loadings of a rhodium complex that features a cooperative bis(olefin)amido ligand under mild conditions. Two different methods enable the formation of either the corresponding carboxylic acid or the ester. N2 and water are the only by‐products. Mechanistic studies supported by DFT calculations suggest that the

  在温和的条件下，以配合物双（烯烃）酰胺基配体为特征的铑配合物的低催化剂负载量，可以实现以N 2 O为氢受体的醇的氧化。两种不同的方法可以形成相应的羧酸或酯。N 2和水是唯一的副产物。DFT计算支持的机理研究表明，N 2 O的氧原子通过插入铑氨基氢化物的Rh-H键中而转移到金属中心，从而生成铑羟基络合物作为关键中间体。
• Stable BH3 adducts to rhodium amide bonds
  作者：Fabian Müller、Monica Trincado、Bruno Pribanic、Matthias Vogt、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.019

  日期：2016.10

  Rh(I) diolefin amides, [Rh(trop2N)(L)] (trop2N = bis(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amide), form the corresponding hydrido amine species, [RhH(trop2NH)(L)], by reaction with Me2HN-BH3 (DMAB). Both amide and amine complexes are active dehydrocoupling catalysts, forming the monomer [Me2N = BH2], the linear [Me2NHBH2NMe2BH3] and the cyclic dimer [Me2BNH2]2. Good catalytic activity was observed especially

  Rh（I）二烯烃酰胺[Rh（trop 2 N）（L）]（trop 2 N =双（5 H-二苯并[a，d]环庚-5-基）酰胺），形成相应的氢化胺类， [RhH（trop 2 NH）（L）]，通过与Me 2 HN-BH 3（DMAB）反应。酰胺和胺配合物都是活性脱氢偶联催化剂，形成单体[Me 2 N = BH 2 ]，线性[Me 2 NHBH 2 NMe 2 BH 3 ]和环状二聚体[Me 2 BNH 2 ] 2。观察到良好的催化活性，特别是对于相对于NH单元以共面顺式排列包含金属氢化物单元Rh–H的配合物，以及在反式位置带有N杂环卡宾配体（IMe）的配合物配体的活性碱性位点。通过酰胺络合物与BH 3的直接反应分离出四元Rh–N–B–H金属环[Rh （μ -H ）BH 2 }（Ntrop 2）（L）]（L = PPh 3，IMe）（THF）。这些稳定的物质在DMAB的脱氢中没有活性。它们的分
• Heterolytic Splitting of Hydrogen with Rhodium(I) Amides
  作者：Pascal Maire、Torsten Büttner、Frank Breher、Pascal Le Floch、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.200500773

  日期：2005.10.7
• Synthesis of a Rhodaazacyclopropane and Characterization of Its Radical Cation by EPR Spectroscopy
  作者：Pascal Maire、Anandaram Sreekanth、Torsten Büttner、Jeffrey Harmer、Igor Gromov、Heinz Rüegger、Frank Breher、Arthur Schweiger、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.200504382

  日期：2006.5.12