(difluoroboryl)diphenylglyoximatocobalt(II) bis(acetonitrile) | 130247-28-8

• 英文名称: (difluoroboryl)diphenylglyoximatocobalt(II) bis(acetonitrile)
• 英文别名: [Co(II)(α-benzyldioxime-2H)2(acetonitrile)2(BF2)2]；(difluoroboryldiphenylglyoxime)2Co(acetonitrile)2；[Co(II)(Bd)2(CH3CN)2(BF2)2]
• CAS: 130247-28-8
• 化学式: C₃₂H₂₆B₂CoF₄N₆O₄
• 分子量: 715.205
• InChiKey: YWYQLJUBZWCMNA-NIULTXFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (difluoroboryl)diphenylglyoximatocobalt(II) bis(acetonitrile) 在 sodium mercury amalgam 作用下， 以 acetonitrile 为溶剂， 生成 Na[(difluoroboryldiphenylglyoxime)2Co(acetonitrile)]
  参考文献：
  名称：

  析氢钴二乙肟催化剂的电子转移反应动力学

  摘要：

  Co-diglyoxime 配合物催化 H(2) 从质子解决方案在适度的超电势演化。还原为 Co(I) 后，通过与质子供体反应形成 Co(III)-氢化物。分析了 H(2) 生产的两种途径：一种是涉及氢化物质子化以释放 H(2) 并生成 Co(III) 的异裂途径；另一种是需要结合两个 Co(III)-氢化物的同型途径。速率常数和重组参数是根据激光快速淬火动力学实验的分析估算的（Co(III)-Co(II) 自交换 k = 9.5 x 10(-8) - 2.6 x 10(-5) M(-1) ) s(-1); lambda = 3.9 (+/-0.3) eV: Co(II)-Co(I) 自交换 k = 1.2 (+/-0.5) x 10(5) M(-1) s (-1)；λ = 1.4 (+/-0.05) eV)。

  DOI：

  10.1021/ja9080259
• 作为产物：
  描述：

  二联苯乙二醛肟 在 hexamethyldisiloxane 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 (difluoroboryl)diphenylglyoximatocobalt(II) bis(acetonitrile)
  参考文献：
  名称：

  单肋官能化的三-二肟酸钴（ii）笼形螯合物的合成，结构，性质和固定在金表面，以及由H +离子产生的电催化制氢†

  摘要：

  单和dichloroglyoximes到钴（环加成II）双-α-benzyldioximate得到钴（II）的单-和在中等产率dichloroclathrochelates（40-60％）。这些配合物的反应性氯原子被脂肪族胺，醇和硫醇根阴离子进行亲核取代。如果是乙二胺 和 1,2-乙二硫醇，仅获得具有α，α′- N 2-和α，α′- S 2-脂环族六号带肋片段的大双环产物。使用脂肪族二硫醇合成了带有末端巯基的钴（II）笼络合物。通过X射线衍射获得了六个钴（II）笼形螯合物的晶体和分子结构。他们的CoN 6配位多面体的几何形状介于三棱柱和三棱柱棱镜之间，并且包封了钴（II）离子由于结构的Jahn–Teller效应而偏离其中心，并且Co–N距离变化很大（0.10–0.26Å）。通过循环伏安法（CV）研究了所得配合物的电化学。阳极波对应于准可逆的Co 2 + / 3 +氧化，而阴极范围包含分配给Co

  DOI：

  10.1039/c2dt12513g
• 作为试剂：
  描述：

  4-羧丁基三苯基溴化膦 在 草酰氯 、 (difluoroboryl)diphenylglyoximatocobalt(II) bis(acetonitrile) 、 盐酸羟胺 、 iron(II) acetate 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 6-(o-tolyl)hexa-3,5-dienamide 、 (3E,5E)-6-(o-tolyl)hexa-3,5-dienamide
  参考文献：
  名称：

  Fe/Co协同催化远程去饱和合成不饱和酰胺衍生物

  摘要：

  不饱和酰胺代表天然产物和生物活性分子中常见的官能团，可作为多功能合成构件。在这里，我们报道了一种用于合成远端不饱和酰胺衍生物的铁（II）/钴（II）双催化系统。该转化通过铁氮烯介导的 1,5-氢原子转移 (1,5-HAT) 机制进行。随后，自由基中间体在钴肟催化剂的作用下从邻位亚甲基中夺取氢原子，在温和的条件下有效地生成β,γ-或γ,δ-不饱和酰胺衍生物。共介 HAT 的效率可以通过改变不同的辅助设备来调整，突出了该协议的通用性。值得注意的是，这种去饱和方案还适合实际的可扩展性，能够合成不饱和氨基甲酸酯和脲，它们可以很容易地转化为各种有价值的分子。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14481

文献信息

• Electrocatalytic Hydrogen Evolution at Low Overpotentials by Cobalt Macrocyclic Glyoxime and Tetraimine Complexes
  作者：Xile Hu、Bruce S. Brunschwig、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja067876b

  日期：2007.7.1

  Cobalt complexes supported by diglyoxime ligands of the type Co(dmgBF(2))(2)(CH(3)CN)(2) and Co(dpgBF(2))(2)(CH(3)CN)(2) (where dmgBF(2) is difluoroboryl-dimethylglyoxime and dpgBF(2) is difluoroboryl-diphenylglyoxime), as well as cobalt complexes with [14]-tetraene-N(4) (Tim) ligands of the type [Co(Tim(R))X(2)](n+) (R = methyl or phenyl, X = Br or CH(3)CN; n = 1 with X = Br and n = 3 with X = CH(3)CN), have been observed to evolve H(2) electrocatalytically at potentials between -0.55 V and -0.20 V vs SCE in CH(3)CN. The complexes with more positive Co(II/I) redox potentials exhibited lower activity for H(2) production. For the complexes Co(dmgBF(2))(2)(CH(3)CN)(2), Co(dpgBF(2))(2)(CH(3)CN)(2), [Co(Tim(Me))Br(2)]Br, and [Co(Tim(Me))(CH(3)CN)(2)](BPh(4))(3), bulk electrolysis confirmed the catalytic nature of the process, with turnover numbers in excess of 5 and essentially quantitative faradaic yields for H(2) production. In contrast, the complexes [Co(Tim(Ph/Me))Br(2)]Br and [Co(Tim(Ph/Me))(CH(3)CN)(2)](BPh(4))(3) were less stable, and bulk electrolysis only produced faradaic yields for H(2) production of 20-25%. Cyclic voltammetry of Co(dmgBF(2))(2)(CH(3)CN)(2), [Co(Tim(Me))Br(2)](+), and [Co(Tim(Me))(CH(3)CN)(2)](3+) in the presence of acid revealed redox waves consistent with the Co(III)-H/Co(II)-H couple, suggesting the presence of Co(III) hydride intermediates in the catalytic system. The potentials at which these Co complexes catalyzed H(2) evolution were close to the reported thermodynamic potentials for the production of H(2) from protons in CH(3)CN, with the smallest overpotential being 40 mV for Co(dmgBF(2))(2)(CH(3)CN)(2) determined by electrochemistry. Consistent with this small overpotential, Co(dmgBF(2))(2)(CH(3)CN)(2) was also able to oxidize H(2) in the presence of a suitable conjugate base. Digital simulations of the electrochemical data were used to study the mechanism of H(2) evolution catalysis, and these studies are discussed.