bis-(1,2-dimethylphosphino)ethane tetrachloro titanium(IV) | 75061-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 磷环化合物
• 英文名称: bis-(1,2-dimethylphosphino)ethane tetrachloro titanium(IV)
• 英文别名: TiCl4(dmpe)；2-Dimethylphosphanylethyl(dimethyl)phosphane;tetrachlorotitanium
• CAS: 75061-61-9
• 化学式: C₆H₁₆Cl₄P₂Ti
• 分子量: 339.833
• InChiKey: AKTKQYASYMZPGZ-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-(1,2-dimethylphosphino)ethane tetrachloro titanium(IV) 在 (t)BuMgCl 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以15.4%的产率得到[TiCl(μ-Cl)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)]3 * toluene
  参考文献：
  名称：

  TiCl 4与膦和烷基化试剂的反应：生成钛（II）簇化合物1的有机金属途径

  摘要：

  的TiCl的治疗4用的1,2-双（二甲基膦基）乙烷（DMPE）的化学计算量的TiCl给出4（DMPE）（1）。该化合物可以容易地被1或2当量的PhCH 2 MgCl烷基化，分别得到TiCl 3（PhCH 2）（dmpe）（2）和TiCl 2（PhCH 2）2（dmpe）（3）。三个单核钛（IV）的合成和晶体结构的化合物1 - 3被呈现。“的分解的TiCl 3（BU吨）（dmpe）'产生双核钛（III）边缘共享络合物Ti 2 Cl 4（μ- Cl）2（dmpe）2（4a）。通过使TiCl 3（THF）3与相应的膦直接反应，可以得到其类似物Ti 2 Cl 4（μ- Cl）2（depe）2（4b）。“ TiCl 2（Bu t）2（dmpe）”的热分解提供了第一个真正的分子金属钛原子簇（II），Ti 3 Cl 6（dmpe）3（5）。团簇分子由Ti II原子的等边三角形与三个共面的μ- Cl原子桥

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00655-x
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二甲基瞵)乙烷 、 四氯化钛 以 further solvent(s) 为溶剂， 以94.1%的产率得到bis-(1,2-dimethylphosphino)ethane tetrachloro titanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  TiCl 4与膦和烷基化试剂的反应：生成钛（II）簇化合物1的有机金属途径

  摘要：

  的TiCl的治疗4用的1,2-双（二甲基膦基）乙烷（DMPE）的化学计算量的TiCl给出4（DMPE）（1）。该化合物可以容易地被1或2当量的PhCH 2 MgCl烷基化，分别得到TiCl 3（PhCH 2）（dmpe）（2）和TiCl 2（PhCH 2）2（dmpe）（3）。三个单核钛（IV）的合成和晶体结构的化合物1 - 3被呈现。“的分解的TiCl 3（BU吨）（dmpe）'产生双核钛（III）边缘共享络合物Ti 2 Cl 4（μ- Cl）2（dmpe）2（4a）。通过使TiCl 3（THF）3与相应的膦直接反应，可以得到其类似物Ti 2 Cl 4（μ- Cl）2（depe）2（4b）。“ TiCl 2（Bu t）2（dmpe）”的热分解提供了第一个真正的分子金属钛原子簇（II），Ti 3 Cl 6（dmpe）3（5）。团簇分子由Ti II原子的等边三角形与三个共面的μ- Cl原子桥

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00655-x

文献信息

• Highly reduced organometallics. 20. The first general synthetic route to zerovalent titanium carbonyls; synthesis and properties of Ti(CO)5(Me2PCH2CH2PMe2)
  作者：Kai Ming. Chi、Scott R. Frerichs、Beatrice Kelsey. Stein、David W. Blackburn、John E. Ellis

  DOI：10.1021/ja00209a026

  日期：1988.1

  at room temperature within 3 h, the latter is partially converted to Ti(CO)/sub 5/(dmpe), the initial example of a pentacarbonyltitanium species. Addition of about 2 equiv of BH/sub 3/ x THF to the Ti(CO)/sub 3/(dmpe)/sub 2//Ti(CO)/sub 5/(dmpe) mixture under a CO atmosphere in THF binds free dmpe as dmpe x 2BH/sub 3/ and causes disappearance of all Ti(CO)/sub 3/(dmpe)/sub 2/, thereby allowing the isolation

  本研究中开发的合成程序提供了第一个获得零价羰基钛的一般途径，应该有助于未来在这个相对未开发的有机钛化学领域的研究。TiCL/sub 4/(THF)/sub 2/（THF = 四氢呋喃）的萘化钠还原，在 2.1-2.3 当量的 Me/sub 2/PCH/sub 2/CH/sub 2/PMe/sub 2 存在下/ (dmpe) 在-70 到 -80/sup 0/ 氩气下的 THF 中，然后在大气压下羰基化提供 70-80% 分离产率的先前已知但相对难以接近的 Ti(CO)/sub 3/(dmpe) /子 2/。在室温下的一氧化碳气氛下 3 小时内，后者部分转化为 Ti(CO)/sub 5/(dmpe)，这是五羰基钛物种的最初例子。在 THF 中的 CO 气氛下向 Ti(CO)/sub 3/(dmpe)/sub 2//Ti(CO)/sub 5/(dmpe) 混合物添加约 2 当量的 BH/sub
• Novel η3-allyl complexes of titanium
  作者：F.Albert Cotton、Carlos A Murillo、Marina A Petrukhina

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00192-8

  日期：2000.1

  Treatment of TiCl4(dmpe) (1a) and TiCl4(depe) (1b) with two equivalents of C3H5MgCl in toluene at −30°C affords two novel allyl–titanium complexes: a dinuclear mixed-valent Ti25+ species Ti2(μ-Cl)2Cl2(dmpe)2(μ2-η3-C3H5) (2) and a mononuclear TiIII complex, TiCl(depe)(η3-C3H5)2 (3). Syntheses and crystal structures of 1b, 2 and 3 are presented. In complex 2, in addition to two bridging chloride ligands

  在−30°C下用甲苯中的两当量C 3 H 5 MgCl处理TiCl 4（DMPe）（dea）（1b）和TiCl 4（DEPe）（1b），得到两种新颖的烯丙基钛络合物：双核混合价Ti 2 5+物种的Ti 2（μ-Cl）的2氯2（DMPE）2（μ 2 -η 3 -C 3 H ^ 5）（2）和单核的Ti III复合物，的TiCl（DEPE）（η 3 -C 3 H ^ 5）2（3）。介绍了1b，2和3的合成和晶体结构。在复杂2中，除了两个桥接氯化物配体η 3 -烯丙基组跨距与2.908（1）埃的钛...钛分离2个钛原子。烯丙基桥对称，每个末端碳原子的Ti–C距离为2.154（6）Å，而中心碳原子与钛原子等距，Ti–C cent为2.430（6）Å。在每个钛原子2是通过螯合配体DMPE和氯离子进一步协调。在单核配合物3 2η 3 -烯丙基基团结合到钛III中心并通过螯合二膦配体和一个氯离子完成配位。在将Ti-C的距离3变化从2
• Bisbutadiene[1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]titanium(0) olefin dimerizations catalyzed by titanium and zirconium butadiene complexes
  作者：S. Datta、M.B. Fischer、S.S. Wreford

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83048-x

  日期：1980.4

  The complex Ti(η-C4H6)2(dmpe)(dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) was prepared by Na/Hg reduction of TiCl4(dmpe) in the presence of butadiene. The compound is a poorer Lewis base than is Zr(η-C4H6)2(dmpe), as it fails to form seven-coordinate adducts analogously to the Zr complex. Both complexes catalyze the dimerization of ethylene to 1-butene and, by cross dimerization with additional ethylene

  复杂的Ti（η-C 4 H ^ 6）2（DMPE）（DMPE = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）中的溶液的Na / Hg的还原的TiCl的制备4在丁二烯的存在下（DMPE）。该化合物是一种较差的路易斯碱比是Zr（η-C 4 H ^ 6）2（DMPE），因为它没有形成类似于七坐标加合物与Zr复合物。两种络合物均催化乙烯向1-丁烯的二聚反应，并通过与另外的乙烯的交叉二聚反应，催化3-甲基-1-戊烯和2-乙基-1-丁烯。丙烯转化为2,3-二甲基-1-丁烯，顺式-2-丁烯非常缓慢地二聚为3,4-二甲基-1-己烯。根据形成的产物及其分布，提出了涉及金属环戊烷络合物形成的机理。该反应在烯烃中是一级的，并且通过增加取代而减慢。单（烯烃）配合物的形成是可能的速率确定步骤。
• Seaburg; Fischer; Young V.G., Angewandte Chemie - International Edition in English, 1998, vol. 37, # 1-2, p. 155 - 158
  作者：Seaburg、Fischer、Young V.G.、Ellis

  DOI：——

  日期：——
• Half-sandwich η-cycloheptatri-ene and -enyl derivatives of titanium and zirconium
  作者：Gary M. Diamond、Malcolm L. H. Green、Philip Mountford、Neil M. Walker

  DOI：10.1039/dt9920002259

  日期：——

  Treatment of [Zr(eta-6-C7H8)2] 1 in tetrahydrofuran with iodine gives [Zr(eta-C7H7)(thf)2l] 2 which reacts with PMe3 forming [Zr(eta-C7H7)(PMe3)2l] 3. The latter reacts with iodotrimethylsilane to give the exo-trimethylsilylcycloheptatriene compound [Zrexo-eta-6-C7H7(SiMe3)}(PMe3)2l2] 4. Thermolysis of 4 gives [Zr(eta-6-C7H8)(PMe3)2l2] 5. The compounds [M(eta-C7H7)L2Cl] [M = Ti, L2 = (PMe3)2 6, Me2NCH2CH2NMe2 7 or Me2PCH2CH2PMe2 8; M = Zr, L2 = Me2NCH2CH2NMe2 9] have been prepared in one-pot reactions.