[(HN(CH₂CH₂PⁱPr₂)₂)Fe(H)₂(CO)] | 1616980-30-3

• 英文名称: [(HN(CH₂CH₂PⁱPr₂)₂)Fe(H)₂(CO)]
• CAS: 1616980-30-3；1610374-43-0
• 化学式: C₁₇H₃₉FeNOP₂
• 分子量: 391.297
• InChiKey: FPVPNNGCOHPIIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(HN(CH₂CH₂PⁱPr₂)₂)Fe(H)₂(CO)] 在 ferrocenium tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [bis({2-[bis(propan-2-yl)phosphanyl]ethyl})amide](carbonyl)(hydride)iron(II)
  参考文献：
  名称：

  铁基无受体醇脱氢催化剂的电催化醇氧化

  摘要：

  电化学和化学研究表明，酰胺基络合物（PNHxP）Fe（CO）（H）（X）（FeN 1，x = 0，X = 0; Fe（H）（NH）2，x = 1，X = H ； PNHP =双[2-（二异丙基膦基）乙基]胺对异丙醇的电催化氧化具有活性。在室温下，酰胺基FeN 1将异丙醇脱氢形成丙酮。随后在四氢呋喃中以低电势（相对于二茂铁/二茂铁，Fc0 / +，-0.74 V）将一个电子氧化所得的氨基氢化物配合物Fe（H）（NH）2。在存在强碱（磷腈碱P2-Et，Et-N = P2（dma）5，P2）的情况下，该氧化过程变为可再生FeN 1的两电子，两质子过程。在强碱（即P2）存在下，相对于Fc0 / +，在接近-1 V的起始电势下，异丙醇的电氧化。通过循环伏安法

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03230
• 作为产物：
  描述：

  [bis({2-[bis(propan-2-yl)phosphanyl]ethyl})amide](carbonyl)(hydride)iron(II) 、 氢气 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(HN(CH₂CH₂PⁱPr₂)₂)Fe(H)₂(CO)]
  参考文献：
  名称：

  铁基无受体醇脱氢催化剂的电催化醇氧化

  摘要：

  电化学和化学研究表明，酰胺基络合物（PNHxP）Fe（CO）（H）（X）（FeN 1，x = 0，X = 0; Fe（H）（NH）2，x = 1，X = H ； PNHP =双[2-（二异丙基膦基）乙基]胺对异丙醇的电催化氧化具有活性。在室温下，酰胺基FeN 1将异丙醇脱氢形成丙酮。随后在四氢呋喃中以低电势（相对于二茂铁/二茂铁，Fc0 / +，-0.74 V）将一个电子氧化所得的氨基氢化物配合物Fe（H）（NH）2。在存在强碱（磷腈碱P2-Et，Et-N = P2（dma）5，P2）的情况下，该氧化过程变为可再生FeN 1的两电子，两质子过程。在强碱（即P2）存在下，相对于Fc0 / +，在接近-1 V的起始电势下，异丙醇的电氧化。通过循环伏安法

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03230
• 作为试剂：
  描述：

  甲酸 在 [(HN(CH₂CH₂PⁱPr₂)₂)Fe(H)₂(CO)] 作用下， 以 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以100%的产率得到二氧化碳
  参考文献：
  名称：

  使用夹钳支撑的铁催化剂进行无添加剂甲酸脱氢

  摘要：

  铁配合物（iPr PN Me P）Fe（H）2（CO）（iPr PN Me P = CH 3 N（CH 2 CH 2 P i Pr 2）2）具有钳位配体和叔胺放弃无添加剂甲酸脱氢（FADH）的营业额高达100,000。这比以前报道的任何贱金属系统高两个数量级。机理研究揭示了催化反应途径，并为开发无添加剂FADH的改进催化体系提供了指导。

  DOI：

  10.1002/cctc.202000066

文献信息

• Iron-Catalyzed Amide Formation from the Dehydrogenative Coupling of Alcohols and Secondary Amines
  作者：Elizabeth M. Lane、Katherine B. Uttley、Nilay Hazari、Wesley Bernskoetter

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00258

  日期：2017.5.22

  substituents on the amine or alcohol substrate. Variable-temperature NMR spectroscopic studies suggest that the catalyst resting state is an off-cycle iron(II) methoxide species, (iPrPN(H)P)Fe(H)(OCH3)(CO), resulting from addition of methanol across the Fe–N bond of (iPrPNP)Fe(H)(CO). This reversibly formed iron(II) methoxide complex is favored at mild temperatures but eliminates methanol upon heating

  五配位氢化铁（II）络合物（i Pr PNP）Fe（H）（CO）（i Pr PNP = N [CH 2 CH 2（P i Pr 2）] 2）选择性催化醇和仲胺的脱氢分子间偶联以形成叔酰胺。这是迄今为止报道的最高效的脱氢酰胺化贱金属催化剂，在某些情况下可实现高达600的营业额。该催化剂对空间上不需要的胺和醇或环状底物效果很好，并且在从甲醇合成甲酰胺中特别有效。然而，随着胺或醇底物上大取代基的引入，催化剂性能迅速下降。变温NMR光谱研究表明，催化剂静止状态是关断周期铁（II）甲醇物种，（我镨PN（H）P）的Fe（H）（OCH 3）（CO），是由于在（i Pr PNP）Fe（H）（CO）的Fe–N键上添加了甲醇。这种可逆形成的甲醇铁（II）配合物在温和的温度下很受青睐，但加热时会消除甲醇。
• Iron-Based Catalysts for the Hydrogenation of Esters to Alcohols
  作者：Sumit Chakraborty、Huiguang Dai、Papri Bhattacharya、Neil T. Fairweather、Michael S. Gibson、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/ja504034q

  日期：2014.6.4

  Hydrogenation of esters is vital to the chemical industry for the production of alcohols, especially fatty alcohols that find broad applications in consumer products. Current technologies for ester hydrogenation rely on either heterogeneous catalysts operating under extreme temperatures and pressures or homogeneous catalysts containing precious metals such as ruthenium and osmium. Here, we report the

  酯的氢化对于生产醇的化学工业至关重要，尤其是在消费品中具有广泛应用的脂肪醇。当前的酯加氢技术依赖于在极端温度和压力下操作的多相催化剂或含有贵金属如钌和锇的均相催化剂。在这里，我们报告了在相对温和的条件下通过使用带有 PNP 钳位配体的铁基催化剂来氢化酯。这种催化系统也可有效地将椰子油衍生的脂肪酸甲酯转化为洗涤剂醇，而无需添加任何溶剂。
• The Role of Proton Shuttles in the Reversible Activation of Hydrogen via Metal–Ligand Cooperation
  作者：Nicholas E. Smith、Wesley H. Bernskoetter、Nilay Hazari

  DOI：10.1021/jacs.9b09062

  日期：2019.10.30

  demonstrations of an enhancement in rate for the activation of H2 using protic additives, which operate as "proton shuttles". Our results indicate that proton shuttles need to be able to both simultaneously donate and accept a proton, and the best shuttles are molecules that are strong hydrogen bond donors but sufficiently weak acids to avoid deleterious protonation of the transition metal complex. Additionally

  通过涉及金属-配体合作 (MLC) 的途径可逆活化 H2 被认为在许多过渡金属催化的氢化和脱氢反应中很重要。然而，探索这种转变机制的实验信息很少。在这里，我们对通过 MLC 途径将 H2 1,2-加成到广泛使用的铁催化剂 [(iPrPNP)FeH(CO)] (1) (iPrPNP = N(CH2CH2PiPr2)2- ）。我们报告了使用作为“质子穿梭机”的质子添加剂提高 H2 活化速率的首批实验演示之一。我们的结果表明质子穿梭机需要能够同时捐赠和接受质子，最好的穿梭是强氢键供体但足够弱的酸以避免过渡金属络合物有害质子化的分子。此外，比较 1 种和两种广泛使用的钌催化剂之间通过 MLC 途径的 H2 活化速率，可以得出关于金属、辅助配体和质子穿梭在 H2 活化中的作用的更一般性结论。这项研究的结果为设计催化剂和添加剂以通过 MLC 途径促进 H2 活化提供了指导。
• A Molecular Iron Catalyst for the Acceptorless Dehydrogenation and Hydrogenation of N-Heterocycles
  作者：Sumit Chakraborty、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja504523b

  日期：2014.6.18

  A well-defined iron complex (3) supported by a bis(phosphino)amine pincer ligand efficiently catalyzes both acceptorless dehydrogenation and hydrogenation of N-heterocycles. The products from these reactions are isolated in good yields. Complex 3, the active catalytic species in the dehydrogenation reaction, is independently synthesized and characterized, and its structure is confirmed by X-ray crystallography. A trans-dihydride intermediate (4) is proposed to be involved in the hydrogenation reaction, and its existence is verified by NMR and trapping experiments.
• Lewis Acid-Assisted Formic Acid Dehydrogenation Using a Pincer-Supported Iron Catalyst
  作者：Elizabeth A. Bielinski、Paraskevi O. Lagaditis、Yuanyuan Zhang、Brandon Q. Mercado、Christian Würtele、Wesley H. Bernskoetter、Nilay Hazari、Sven Schneider

  DOI：10.1021/ja505241x

  日期：2014.7.23

  Formic acid (FA) is an attractive compound for H-2 storage. Currently, the most active catalysts for FA dehydrogenation use precious metals. Here, we report a homogeneous iron catalyst that, when used with a Lewis acid (LA) co-catalyst, gives approximately 1,000,000 turnovers for FA dehydrogenation. To date, this is the highest turnover number reported for a first-row transition metal catalyst. Preliminary studies suggest that the LA assists in the decarboxylation of a key iron formate intermediate and can also be used to enhance the reverse process of CO2 hydrogenation.