[bis({2-[bis(propan-2-yl)phosphanyl]ethyl})amide](carbonyl)(hydride)iron(II) | 1610374-44-1

• 英文名称: [bis({2-[bis(propan-2-yl)phosphanyl]ethyl})amide](carbonyl)(hydride)iron(II)
• 英文别名: (N[CH₂CH₂(PⁱPr₂)]₂)Fe(H)(CO)；[(^iPrPNHP)Fe(H)(CO)]；(^iPrPNP)Fe(H)(CO)
• CAS: 1610374-44-1
• 化学式: C₁₇H₃₇FeNOP₂
• 分子量: 389.281
• InChiKey: BFDUMXXJAVMQFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [bis({2-[bis(propan-2-yl)phosphanyl]ethyl})amide](carbonyl)(hydride)iron(II) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  了解用于加氢和脱氢反应的高活性铁钳催化剂的反应性和分解

  摘要：

  铁钳络合物 ( iPr PNP)Fe(H)(CO) ( 1 , iPr PNP – = N(CH 2 CH 2 PiPr 2 ) 2 – ) 是许多加氢和脱氢反应的活性（预）催化剂。这部分是因为1可以可逆地添加H. 2穿过铁酰胺键的形式（的iPr PN ħ P）的Fe（H）2（CO）（2，的iPr PN ħ P = HN（CH 2 CH 2 P我镨2 ) 2）。然而，快速分解限制了1和相关配合物的催化性能。我们探索了与1和2相关的催化中间体进行分解的途径。这涉及表征不稳定的和以前未观察到的复合物 [( iPr PN H P)Fe(H)(CO)(L)] + ( 5-L ; L = THF 或 N 2 ) 和 [( iPr PN H P)Fe( H)(H 2 )(CO)] + ( 8 )，当1和2用作催化剂时，建议将其用作中间体。化合物8通过（的反应合成的iPr PN ħ P）的Fe（H）（CO）（PF

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03347
• 作为产物：
  描述：

  [(HN(CH₂CH₂PⁱPr₂)₂)Fe(H)₂(CO)] 在 ferrocenium tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [bis({2-[bis(propan-2-yl)phosphanyl]ethyl})amide](carbonyl)(hydride)iron(II)
  参考文献：
  名称：

  铁基无受体醇脱氢催化剂的电催化醇氧化

  摘要：

  电化学和化学研究表明，酰胺基络合物（PNHxP）Fe（CO）（H）（X）（FeN 1，x = 0，X = 0; Fe（H）（NH）2，x = 1，X = H ； PNHP =双[2-（二异丙基膦基）乙基]胺对异丙醇的电催化氧化具有活性。在室温下，酰胺基FeN 1将异丙醇脱氢形成丙酮。随后在四氢呋喃中以低电势（相对于二茂铁/二茂铁，Fc0 / +，-0.74 V）将一个电子氧化所得的氨基氢化物配合物Fe（H）（NH）2。在存在强碱（磷腈碱P2-Et，Et-N = P2（dma）5，P2）的情况下，该氧化过程变为可再生FeN 1的两电子，两质子过程。在强碱（即P2）存在下，相对于Fc0 / +，在接近-1 V的起始电势下，异丙醇的电氧化。通过循环伏安法

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03230
• 作为试剂：
  描述：

  吗啉 、 乙醇 在 [bis({2-[bis(propan-2-yl)phosphanyl]ethyl})amide](carbonyl)(hydride)iron(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-乙酰基吗啉
  参考文献：
  名称：

  醇与仲胺脱氢偶联生成铁催化的酰胺

  摘要：

  五配位氢化铁（II）络合物（i Pr PNP）Fe（H）（CO）（i Pr PNP = N [CH 2 CH 2（P i Pr 2）] 2）选择性催化醇和仲胺的脱氢分子间偶联以形成叔酰胺。这是迄今为止报道的最高效的脱氢酰胺化贱金属催化剂，在某些情况下可实现高达600的营业额。该催化剂对空间上不需要的胺和醇或环状底物效果很好，并且在从甲醇合成甲酰胺中特别有效。然而，随着胺或醇底物上大取代基的引入，催化剂性能迅速下降。变温NMR光谱研究表明，催化剂静止状态是关断周期铁（II）甲醇物种，（我镨PN（H）P）的Fe（H）（OCH 3）（CO），是由于在（i Pr PNP）Fe（H）（CO）的Fe–N键上添加了甲醇。这种可逆形成的甲醇铁（II）配合物在温和的温度下很受青睐，但加热时会消除甲醇。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00258

文献信息

• Iron-Based Catalysts for the Hydrogenation of Esters to Alcohols
  作者：Sumit Chakraborty、Huiguang Dai、Papri Bhattacharya、Neil T. Fairweather、Michael S. Gibson、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/ja504034q

  日期：2014.6.4

  Hydrogenation of esters is vital to the chemical industry for the production of alcohols, especially fatty alcohols that find broad applications in consumer products. Current technologies for ester hydrogenation rely on either heterogeneous catalysts operating under extreme temperatures and pressures or homogeneous catalysts containing precious metals such as ruthenium and osmium. Here, we report the

  酯的氢化对于生产醇的化学工业至关重要，尤其是在消费品中具有广泛应用的脂肪醇。当前的酯加氢技术依赖于在极端温度和压力下操作的多相催化剂或含有贵金属如钌和锇的均相催化剂。在这里，我们报告了在相对温和的条件下通过使用带有 PNP 钳位配体的铁基催化剂来氢化酯。这种催化系统也可有效地将椰子油衍生的脂肪酸甲酯转化为洗涤剂醇，而无需添加任何溶剂。
• [EN] SYNTHESIS OF GLYCOLS VIA TRANSFER HYDROGENATION OF ALPHA-FUNCTIONAL ESTERS WITH ALCOHOLS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE GLYCOLS AU MOYEN D'UNE HYDROGÉNATION PAR TRANSFERT D'ESTERS ALPHA-FONCTIONNELS AVEC DES ALCOOLS
  申请人：EASTMAN CHEM CO

  公开号：WO2019027948A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  A transfer hydrogenation process for forming vicinal diols by hydrogenating 1,2-dioxygenated organic compounds using alcohols as the reducing agent instead of the traditional H2 gas. The transfer hydrogenation is carried out under milder conditions of temperature and pressure than is typical for ester hydrogenation with H2. The milder conditions of operation provide benefits, such as lower operating and capital costs for industrial scale production as well as savings in product purification due to the avoidance of by-products from exposure of reaction mixtures and products to high temperatures.

  一种通过使用醇作为还原剂而不是传统的氢气，在较温和的温度和压力条件下，通过氢化1,2-二氧化有机化合物形成邻二醇的转移加氢过程。操作的较温和条件提供了诸如工业规模生产的较低运营和资本成本以及由于避免将反应混合物和产物暴露在高温下而节省产品纯化成本的好处。
• Dehydrogenative Synthesis of Carbamates from Formamides and Alcohols Using a Pincer-Supported Iron Catalyst
  作者：Tanya M. Townsend、Wesley H. Bernskoetter、Nilay Hazari、Brandon Q. Mercado

  DOI：10.1021/acscatal.1c02718

  日期：2021.8.20

  already been demonstrated that the transient isocyanate generated from dehydrogenation of the formamide can be trapped with amines to form ureas and, in principle, the isocyanate could also be trapped with thiols to form thiocarbamates. Competition experiments indicate that trapping of the transient isocyanate with amines to produce ureas is faster than trapping with an alcohol to produce carbamates

  我们报告了钳形连接的铁络合物 ( iPr PNP)Fe(H)(CO) [ 1 , iPr PNP – = N(CH 2 CH 2 P i Pr 2 ) 2 – ] 是脱氢合成的活性催化剂来自甲酰胺和醇的 N-烷基和 N-芳基取代的氨基甲酸酯。该反应与工业相关的 N-烷基甲酰胺、N-芳基甲酰胺以及 1°、2° 和苄醇兼容。机理研究表明，反应的第一步是甲酰胺脱氢为瞬态异氰酸酯1. 然后异氰酸酯与醇反应生成氨基甲酸酯。然而，在竞争反应中，异氰酸酯与1发生可逆的环加成反应，生成非循环物质，这是催化中的静止状态。化学计量实验表明催化需要高温以促进异氰酸酯从环加成产物中释放。我们还鉴定了发生在催化几个其它非周期进程，如1,2-加成的甲酰胺或醇底物的跨中的Fe-N键1. 已经证明，甲酰胺脱氢产生的瞬时异氰酸酯可以被胺捕获以形成脲，并且原则上异氰酸酯也可以被硫醇捕获以形成硫代氨基甲酸酯。竞争实验表明，用胺
• [EN] HOMOGENEOUS IRON CATALYSTS FOR THE CONVERSION OF METHANOL TO METHYL FORMATE AND HYDROGEN<br/>[FR] CATALYSEURS HOMOGÈNES DE FER DESTINÉS À LA CONVERSION DE MÉTHANOL EN FORMIATE DE MÉTHYLE ET EN HYDROGÈNE
  申请人：EASTMAN CHEM CO

  公开号：WO2019027959A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  Iron-based homogeneous catalysts, supported by pincer ligands, are employed in the catalytic dehydrocoupling of methanol to produce methyl formate and hydrogen. As both methanol and methyl formate are volatile materials, they can be readily separated from the catalyst by applying vacuum at room temperature. The hydrogen by-product of the reaction may be isolated and utilized as a feedstock in other chemical transformations.

  铁基均相催化剂，由夹持配体支持，被用于催化甲醇的脱氢偶联反应，产生甲酸甲酯和氢气。由于甲醇和甲酸甲酯均为挥发性物质，它们可以通过在室温下施加真空来轻松地与催化剂分离。反应的副产物氢气可以被分离出来，并在其他化学转化中用作原料。
• Formation of high-molecular weight polyaminoborane by Fe hydride catalysed dehydrocoupling of methylamine borane
  作者：F. Anke、D. Han、M. Klahn、A. Spannenberg、T. Beweries

  DOI：10.1039/c7dt01487b

  日期：——

  The complex [(PNHP)Fe(H)(CO)(HBH3)] (PNHP = HN(CH2CH2Pi-Pr2)2) serves as a catalyst precursor for the selective dehydrocoupling of methylamine borane at room temperature, tentatively via an off-metal polymerisation pathway.

  配合物[（PN H P）Fe（H）（CO）（HBH 3）]（PN H P = HN（CH 2 CH 2 Pi-Pr 2）2）用作甲胺硼烷选择性脱氢偶联的催化剂前体在室温下，暂时通过非金属聚合途径进行。