(cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy)triisopropylsilane | 1380613-09-1

• 英文名称: (cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy)triisopropylsilane
• 英文别名: Cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1380613-09-1
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: WDRIWFSRKYUKEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy)triisopropylsilane 在 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以89%的产率得到4-Fluorocyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基二烯醇醚远程氟化 α,β-不饱和羰基

  摘要：

  我们报告了通过硅基二烯醇醚对 α,β-不饱和羰基进行通用、区域选择性和无金属的 γ-氟化，该硅基二烯醇醚很容易由简单的酮和醛制备。该转化显示出广泛的范围，包括 27 种环状和无环硅氧基二烯，以 28-91% 的产率提供 γ-氟化合物。值得注意的是，所报道的条件也适用于具有挑战性的叔氟化物的合成。研究了一系列无环硅氧基二烯反应的区域选择性，并观察到该反应对底物的构象灵活性敏感。 γ-氟羰基的多样化证明了氟作为立体控制元素的前景。

  DOI：

  10.1002/chem.202400493
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙基苯 为溶剂， 以91 %的产率得到(cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的 [3 + 2] 环加成非对映选择性构建稠合碳环吡咯烷：Pancratinines B–C 的全合成

  摘要：

  开发了铜催化的2-芳基氮丙啶和环状甲硅烷基二烯醇醚的非对映选择性[3 + 2]环加成反应，以有效构建稠合-[5, n ]碳环吡咯烷，该化合物广泛存在于生物活性天然产物中。机理研究表明，这种转化的高非对映选择性源于连续的逆向氮杂迈克尔/差向异构化/氮杂迈克尔过程。利用这种新开发的方法，首次实现了 pancratinines B 和 C 的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02310

文献信息

• 一种制备氮杂并环类化合物的方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN113637009B

  公开（公告）日：2023-03-28

  本发明公开了一种制备氮杂并环类化合物的方法，包括：式II化合物与式III化合物在路易斯酸作用下发生[3+2]环加成反应，得到式I所示的氮杂并环类化合物，反应式如下所示。该方法具有底物适应性范围广，反应条件温和，反应步骤少，原子经济性高，产率和立体选择性高等优点。
• Acyloxybutadiene tricarbonyl iron complexes as enzyme-triggered CO-releasing molecules (ET-CORMs): a structure–activity relationship study
  作者：Steffen Romanski、Birgit Kraus、Miguel Guttentag、Waldemar Schlundt、Hannelore Rücker、Andreas Adler、Jörg-Martin Neudörfl、Roger Alberto、Sabine Amslinger、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1039/c2dt30662j

  日期：——

  A series of η4-acyloxycyclohexadiene–Fe(CO)3 complexes was prepared and fully characterized by spectroscopic methods including single crystal X-ray diffraction. For this purpose a new synthetic access to differently acylated 1,3- and 1,5-dienol–Fe(CO)3 complexes was developed. The enzymatically triggered CO release from these compounds was monitored (detection of CO through GC and/or by means of a

  一系列η的4 -acyloxycyclohexadiene -铁（CO）3个，制备配合物和通过光谱方法，包括单晶X射线衍射完全表征。为此目的，一种新的合成方法可制得不同酰化的1,3-和1,5-二烯醇-Fe（CO）3复合体被开发出来。监测酶促触发的这些化合物释放的CO释放（通过GC和/或通过肌红蛋白测定法检测CO），并基于细胞对NO产生的抑制作用，通过细胞测定法评估化合物的抗炎作用诱导型一氧化氮合酶（iNOS）。结果表明，配合物的性质（酯酶触发的CO释放速率，iNOS抑制作用，细胞毒性）在很大程度上取决于π-配体的取代方式和酰氧基取代基的性质。
• Synthesis and Performance of Acyloxy-diene-Fe(CO)₃ Complexes with Variable Chain Lengths as Enzyme-Triggered Carbon Monoxide-Releasing Molecules
  作者：Svetlana Botov、Eleni Stamellou、Steffen Romanski、Miguel Guttentag、Roger Alberto、Jörg-Martin Neudörfl、Benito Yard、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/om301233h

  日期：2013.7.8

  Novel η4-acyloxy-cyclohexadiene-Fe(CO)3 complexes (with variable length of the acyloxy chain) were synthesized as potential enzyme-triggered carbon monoxide (CO)-releasing molecules (ET-CORMs). The molecular structure of two complexes was additionally confirmed by X-ray crystallography. The enzyme-triggered CO-releasing activity of the compounds was assessed under physiological conditions (37 °C, 0

  新颖η 4 -酰氧基环己二烯的Fe（CO）3合成的复合物（具有可变长度的酰氧基链）被合成为潜在的酶触发的释放一氧化碳（CO）的分子（ET-CORMs）。通过X射线晶体学另外证实了两种络合物的分子结构。通过顶空气相色谱法（GC）以及另外通过肌红蛋白测定（UV）在生理条件（37°C，0.1 M磷酸盐缓冲液，pH = 7.4）下评估化合物的酶促释放CO的活性。发现CO的相对释放速率和释放的CO的量取决于酰氧基链的长度及其在二烯单元上的位置（外部或内部位置）。某些新的ET-CORM在不同的细胞分析中显示出非常好的生物学活性（细胞毒性，针对与低温相关的细胞损伤的保护作用，
• 一种天然产物Pancratinine B和C的合成方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN113754674A

  公开（公告）日：2021-12-07

  本发明公开了一种天然产物Pancratinine B和C及其中间体的制备方法。关键中间体化合物8的制备方法包括步骤：1)化合物1与与氮碘化合物反应，得到化合物2；2)化合物2与硅基保护基R1保护的化合物2’发生环加成反应，得到化合物3；3)化合物3形成烯醇硅醚，然后发生Saegusa‑Ito氧化反应，得到化合物4；4)化合物4发生还原反应，得到化合物5；5)化合物5经羟基保护，得到化合物6；6)化合物6脱保护基R，得到化合物7；7)化合物7经Pictet‑spengler缩合反应，得到化合物8。然后由化合物8分别经由化合物9和10制得Pancratinine C和B。该方法是全新的合成方法，反应路线简洁，反应条件温和，易于操作。