2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl ortho-cyclopropylethynylbenzoate | 1492022-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 糖脂
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl ortho-cyclopropylethynylbenzoate
• CAS: 1492022-12-4
• 化学式: C₄₆H₄₄O₇
• 分子量: 708.851
• InChiKey: XAIDCJQESSAART-HGLRNASVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl ortho-cyclopropylethynylbenzoate 在 trifluoromethanesulfonyloxy(triphenylphosphine)gold(I) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.91h， 生成 [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2-hex-1-ynylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  对金 (I) 催化活化糖基邻-炔基苯甲酸酯进行糖苷化的机理研究

  摘要：

  异构化，包括异头 CO 键的裂解和形成，在碳水化合物化学中具有重要意义。在本文中，已经详细研究了意想不到的金（I）催化的糖基邻炔基苯甲酸酯的异构化。特别是，在外源性异色烯-4-基金（I）复合物存在下的交叉实验证实异色化通过外裂解机制进行，包括（令人惊讶地）将异色烯-4-基金（I）复合物添加到异色烯-4-基金（I）复合物上。糖氧碳鎓（或二氧戊环）和从乙烯基金（I）络合物中消除LAu（+）。外源性异色烯-4-基金（I）络合物在化学计量上对异构化的抑制作用指导我们公开了异色烯-4-基宝石金（I）络合物，它在催化中是无活性的，但与单金（I）配合物和 Lau（+）催化剂处于平衡状态。通过与作为亲二烯体的正丁基乙烯基醚进行环加成反应，成功地捕获了异构化中的关键中间体，即瞬态糖氧基吡喃物质。最初形成的糖氧基吡喃中间体的 SN2 样取代然后在很大程度上通过加载过量的受体以立体选择性方式产生相应的糖苷来实现。

  DOI：

  10.1021/ja4064316
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 、 2-(环丙基乙炔基)苯甲酸 在 三乙烯二胺 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以87 %的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl ortho-cyclopropylethynylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  通过 1-羟基苯并三唑介导的糖基半缩醛的酰化立体选择性合成 β-糖基酯

  摘要：

  公开了在 EDCI 和 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 (DABCO) 存在下，采用 1-羟基苯并三唑 (HOBt) 介导的糖基半缩醛酯化，高度立体选择性地获得 β-糖基酯。机理研究表明动态酰化途径。此外，还报道了糖基半缩醛与叔丁氧羰基邻己炔基苯甲酸酯和DMAP的立体保持酯化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01750

文献信息

• Silver-catalyzed stereoselective formation of glycosides using glycosyl ynenoates as donors
  作者：Xu Dong、Li Chen、Zhitong Zheng、Xu Ma、Zaigang Luo、Liming Zhang

  DOI：10.1039/c8cc02494d

  日期：——

  A silver-catalyzed glycosylation reaction employing readily accessible and stable glycosyl ynenoates is developed. This reaction is mostly high yielding and exhibits varying levels of stereoinversion at the anomeric position. Compared to established and versatile Yu's gold catalysis, this chemistry features the use of substantially cheaper AgNTf2.

  已开发出一种银催化的糖基化反应，该反应采用了易于获得且稳定的糖基炔诺酸酯。该反应大部分是高收率的，并且在异头位置显示出不同水平的立体转化。与已建立且用途广泛的Yu的金催化方法相比，该化学方法的特点是使用了便宜得多的AgNTf 2。