硫化铜,一水 | 1317-40-4

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属硫化物及硫酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属有机体
• 中文名称: 硫化铜,一水
• 中文别名: 硫化銅；硫化铜(II)；硫化铜
• 英文名称: copper sulfide
• 英文别名: copper(II) sulphide；cupric sulfide；Copper(II) sulfide；sulfanylidenecopper
• CAS: 1317-40-4；19138-68-2
• 化学式: CuS
• 分子量: 95.612
• InChiKey: BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  220 °C (dec.) (lit.)
• 密度：
  4.6 g/mL at 25 °C (lit.)
• 溶解度：
  不溶于水、乙醇、二酸、碱性溶液
• 暴露限值：
  a/nm
• 物理描述：
  DryPowder; OtherSolid; WetSolid
• 颜色/状态：
  Black powder or lumps
• 稳定性/保质期：

  STABLE IN AIR WHEN DRY; OXIDIZED TO COPPER SULFATE BY MOIST AIR.

• 分解：
  Melting point= 220 °C (decomp)
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.45

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.65
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

铜主要通过胃肠道吸收，但也可以通过吸入和皮肤吸收。它通过基底外侧膜，可能是通过调节铜转运蛋白，并与血清白蛋白结合被运输到肝脏和肾脏。肝脏是铜稳态的关键器官。在肝脏和其他组织中，铜以与金属硫蛋白、氨基酸结合以及与依赖铜的酶相关联的形式储存，然后分配通过胆汁排出或并入细胞内和细胞外蛋白中。铜通过血浆中与血清白蛋白、铜蓝蛋白或低分子量复合物结合被运输到外周组织。铜可能诱导金属硫蛋白和铜蓝蛋白的产生。膜结合的铜转运腺苷三磷酸酶（Cu-ATPase）将铜离子输送到细胞内和细胞外。体内生理正常水平的铜通过改变铜的吸收速率和数量、分布区域以及排泄来保持恒定。(L277, L279)

Copper is mainly absorbed through the gastrointestinal tract, but it can also be inhalated and absorbed dermally. It passes through the basolateral membrane, possibly via regulatory copper transporters, and is transported to the liver and kidney bound to serum albumin. The liver is the critical organ for copper homoeostasis. In the liver and other tissues, copper is stored bound to metallothionein, amino acids, and in association with copper-dependent enzymes, then partitioned for excretion through the bile or incorporation into intra- and extracellular proteins. The transport of copper to the peripheral tissues is accomplished through the plasma attached to serum albumin, ceruloplasmin or low-molecular-weight complexes. Copper may induce the production of metallothionein and ceruloplasmin. The membrane-bound copper transporting adenosine triphosphatase (Cu-ATPase) transports copper ions into and out of cells. Physiologically normal levels of copper in the body are held constant by alterations in the rate and amount of copper absorption, compartmental distribution, and excretion. (L277, L279)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

过量的铜被储存在肝细胞溶酶体中，在那里它与金属硫蛋白结合。当溶酶体饱和，铜在细胞核中积累，导致核损伤时，铜的肝脏毒性被认为会发生。这种损伤可能是由于氧化损伤，包括脂质过氧化。铜抑制含有巯基的酶，如葡萄糖-6-磷酸-1-脱氢酶、谷胱甘肽还原酶和对氧磷酶，这些酶保护细胞免受自由氧自由基的损害。它还影响基因表达，并且是氧化酶如细胞色素C氧化酶和赖氨氧化酶的辅因子。此外，由铜引起的氧化应激被认为会激活酸性鞘磷脂酶，导致神经酰胺的产生，这是一种凋亡信号，同时也会引起溶血性贫血。铜引起的呕吐是由于迷走神经的刺激。(L277, T49, A174, L280)

Excess copper is sequestered within hepatocyte lysosomes, where it is complexed with metallothionein. Copper hepatotoxicity is believed to occur when the lysosomes become saturated and copper accumulates in the nucleus, causing nuclear damage. This damage is possibly a result of oxidative damage, including lipid peroxidation. Copper inhibits the sulfhydryl group enzymes such as glucose-6-phosphate 1-dehydrogenase, glutathione reductase, and paraoxonases, which protect the cell from free oxygen radicals. It also influences gene expression and is a co-factor for oxidative enzymes such as cytochrome C oxidase and lysyl oxidase. In addition, the oxidative stress induced by copper is thought to activate acid sphingomyelinase, which lead to the production of ceramide, an apoptotic signal, as well as cause hemolytic anemia. Copper-induced emesis results from stimulation of the vagus nerve. (L277, T49, A174, L280)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类无致癌性（未列入国际癌症研究机构IARC清单）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

人们每天必须吸收少量铜，因为铜对健康至关重要。然而，高水平的铜可能有害。极高的铜剂量可能对肝脏和肾脏造成损害，甚至可能导致死亡。铜可能在敏感个体中引发过敏反应。

People must absorb small amounts of copper every day because copper is essential for good health, however, high levels of copper can be harmful. Very-high doses of copper can cause damage to your liver and kidneys, and can even cause death. Copper may induce allergic responses in sensitive individuals. (L278, L279)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L277）；吸入（L277）；皮肤给药（L277）

Oral (L277) ; inhalation (L277) ; dermal (L277)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

吸入高浓度的铜可以导致鼻子和喉咙的刺激。摄入高浓度的铜可以引起恶心、呕吐、腹泻、头痛、眩晕和呼吸困难。

Breathing high levels of copper can cause irritation of the nose and throat. Ingesting high levels of copper can cause nausea, vomiting, diarrhea, headache, dizziness, and respiratory difficulty. (L278, L279)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

吸收、分配和排泄

硫化铜...吸收不良。/硫化铜/

... COPPER SULFIDES ... ARE POORLY ABSORBED. /COPPER SULFIDES/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

离子铜从胃、十二指肠和空肠吸收。最初的吸收率大约是30%，但由于铜排入胆汁，有效的净吸收率只有大约5%；胆汁中的铜与蛋白质结合，这种复合物不被重新吸收。吸收受到多种因素的影响，包括铜的化学形式：氧化物、氢氧化物、碘化物、谷氨酸盐、柠檬酸盐和焦磷酸盐的铜容易被吸收，但硫化铜和其他水不溶性盐的铜吸收不良。一些氨基酸的铜复合物容易吸收，而肉类中存在的铜卟啉吸收非常差。/可溶性铜盐/

Ionic copper is absorbed from the stomach, duodenum, & jejunum. The initial absorption is about 30%, but the effective net absorption is only about 5% due to excretion of copper into the bile; biliary copper is bound to protein, & this complex is not reabsorbed. Absorption is influenced by a number of factors including the chemical forms of copper: oxides, hydroxides, iodides, glutamates, citrates, & pyrophosphates of copper are readily absorbed, but copper sulfides & other water insoluble salts are poorly absorbed. Copper complexes of some amino acids are easily absorbed, whereas copper porphyrins present in meat are very poorly absorbed. /Soluble copper salts/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  GL8912000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P261,P285,P273,P272,P280,P391,P302+P352,P333+P313,P321,P363,P304+P341,P342+P311,P501
• 危险品运输编号：
  3077
• 危险性描述：
  H317,H334,H411

制备方法与用途

化学性质

靛青蓝色或黑色单斜或六方晶系，具有金属光泽，化学式为CuS。在自然界中以靛铜矿形式存在。相对密度4.6，在干空气中稳定；但在湿空气中会逐渐氧化成硫酸铜。加热至220℃时分解。几乎不溶于水或乙醇，其溶度积非常小（8.0×10^-37），能溶于热稀硝酸、热浓盐酸或浓硫酸中生成相应的二价铜盐；易溶于热的氰化钾KCN或氰化钠CaCN₂溶液中形成四氰合铜(Ⅰ)配离子〔Cu(CN)₄〕³⁻（四氰合铜(Ⅱ)酸钾）。硫化铜在生产上和分析化学中常用于分离溶液中的金属离子，如在Ni²⁺-Cu²⁺或Zn²⁺-Cu²⁺混合溶液中调至微酸性后通入硫化氢气体，产生黑色CuS沉淀以除去溶液中的Cu²⁺。实验室中可通过向微酸性的硫酸铜溶液中通入硫化氢或加入硫化铵生成沉淀，并进行过滤、洗涤和干燥来制备硫化铜。该化合物常用于提炼铜、制造铜的化合物以及生产混合催化剂、苯胺黑染料显色剂和船底保护涂料。

硫化铜精矿炼铜

将干而细的硫化铜精矿在高速热空气流或富氧空气气流作用下呈悬浮状态熔炼成铜锍或粗铜，这种方法集焙烧、熔炼和部分吹炼过程于一个设备内。自19世纪末，冶金学家便提出使细粒的硫化铜精矿处于悬浮状态下进行冶炼的设想。第二次世界大战后，芬兰奥托昆普公司率先在反射炉顶部增加竖炉进行了闪速炼铜试验，成功后在哈里亚伐尔塔（Harjavalta）冶炼厂建成了日处理300吨硫化铜精矿的闪速炉。1952年加拿大国际镍公司在铜崖（Copper Cliff）冶炼厂建成一座日处理500吨硫化铜精矿的闪速炉投入生产。至1989年，世界上约有34座铜闪速炉，其中四座采用国际镍公司技术，其余均采用奥托昆普技术，已占世界原生铜生产能力的三分之一，成为最重要的硫化矿炼铜方法之一。

水中溶解度(g/100ml)

每100毫升水中的溶解克数：2.4×10⁻¹⁷/20℃

用途

• 分析试剂
• 制备混合催化剂、苯胺黑染料显色、船底保护油漆
• 用于复写纸和普通圆珠笔油的着色

生产方法

1. 使用双管电炉，在石英管内一端放硫磺，另一端放入铜箔卷。将系统抽成真空后，将硫磺的一端加热至425℃，铜的一端加热至450℃，连续加热24小时后缓缓冷却，即得CuS。
2. 在硫酸铜溶液中通入硫化氢或向Cu²⁺溶液中加入Na₂S或(NH₄)₂S，将生成的沉淀过滤、干燥，可获得CuS产品。

类别

有毒物质

可燃性危险特性

• 不可燃烧；火场产生有毒含铜、硫氧化物烟雾

储运特性

• 库房低温、通风、干燥

灭火剂

• 水、二氧化碳、干粉、砂土

职业标准

• 时间加权平均容许浓度(TWA) 0.1毫克/立方米 (铜)
• 短时间接触容许浓度(STEL) 0.2毫克/立方米 (铜)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫化铜,一水 生成 硫化亚铜
  参考文献：
  名称：

  MORACHEVSKIJ, A. G.;KLEBANOV, E. B.;SHARIVKER, V. S.;DEMIDOV, A. I., RASPLAVY,(1989) N, S. 88-90

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硫化氢 生成 硫化铜,一水
  参考文献：
  名称：

  KUBO, XIROMI;SEHKIYA, TEHTSUO;MATSUGURA, OSAKU

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  α-(2,6-dimethyl-4-carboxyphenyl)-2-chloro-5-iodobenzenemethanol 、 咪唑 、 potassium carbonate 、 氟化钾，无水 、 Sodium sulphide trihydrate 在 铜 硫化铜,一水 、 sellaite 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.5h， 以gives α-(2,6-dimethyl-4-carboxyphenyl)-2-chloro-5-(1-imidazolyl)benzenemethanol, melting at 318°-320° C. with decomposition的产率得到α-(2,6-dimethyl-4-carboxyphenyl)-2-chloro-5-(1-imidazolyl)benzenemethanol
  参考文献：
  名称：

  Imidazole derivatives

  摘要：

  .alpha.-(2,6-二甲基-4-羧基苯基)-2-甲基-5-(1-咪唑基)-苯甲醇，其药学上可接受的金属盐形式，酸加盐形式，氨基酸加盐形式，水合物形式和混合物形式。这些化合物具有抑制血栓素A.sub.2生物合成的活性，抑制血小板聚集的活性，扩张血管的活性和保护肝脏疾病的作用。

  公开号：

  US04661603A1

文献信息

• Interception of copper polysulfide clusters in the reaction of copper and sulfur in donor solvents: polysulfide complexes as the link between molecular and nonmolecular metal sulfides
  作者：Emannuel Ramli、Thomas B. Rauchfuss、Charlotte L. Stern

  DOI：10.1021/ja00166a054

  日期：1990.5
• MIGACHEV G. I.; TERENTEV A. M.; LISODED V. I., XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1979, HO 12, 1672-1677
  作者：MIGACHEV G. I.、 TERENTEV A. M.、 LISODED V. I.

  DOI：——

  日期：——
• KULEBAKIN, V. G.;BARANOV, A. V.;KUSINSH, N. B.;RIB, A. K., OBOGASHCH. RUD,(1989) N, S. 22-25
  作者：KULEBAKIN, V. G.、BARANOV, A. V.、KUSINSH, N. B.、RIB, A. K.

  DOI：——

  日期：——
• NAIR, M. T. S.;NAIR, P. K., SEMICOND. SCI. AND TECHNOL. , 4,(1989) N, C. 191-199
  作者：NAIR, M. T. S.、NAIR, P. K.

  DOI：——

  日期：——
• KYOTANI, TAKASHI;KAWASHIMA, HIROYUKI;TOMITA, AKIRA;PALMER, ALLAN;FURIMSKY+, FUEL, 68,(1989) N, C. 74-79
  作者：KYOTANI, TAKASHI、KAWASHIMA, HIROYUKI、TOMITA, AKIRA、PALMER, ALLAN、FURIMSKY+

  DOI：——

  日期：——