(Z)-5,5-dimethyl-1-(4-methylphenylmethylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide | 924663-44-5

• 英文名称: (Z)-5,5-dimethyl-1-(4-methylphenylmethylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
• 英文别名: 1-[(4-methylphenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide；(Z)-3,3-dimethyl-2-(4-methylbenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide；(Z)-5,5-dimethyl-1-(4-methylbenzylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
• CAS: 924663-44-5
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O
• 分子量: 216.283
• InChiKey: LFFWTGUKZHTBPZ-OQLLNIDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5,5-dimethyl-1-(4-methylphenylmethylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide 在 盐酸 、 silver hexafluoroantimonate 、 (p-cymene)ruthenium(II) chloride 、 lithium acetate 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-(7-methylnaphthyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  钌 (II) 催化串联 C–H 烯丙基化和 [3 + 2] 偶极环加成构建桥接四环

  摘要：

  本文描述了钌 (II) 催化的偶氮甲亚胺和 2-亚甲基亚丙基碳酸酯之间的串联 C-H 烯丙基化和分子内偶极环加成反应。最初形成的 β-取代的烯丙基片段可以触发与极性偶氮甲碱基团的外型 [3 + 2] 环加成，导致在桥头碳中心形成带有羟基亚甲基的桥接四环。观察到广泛的底物范围和广泛的官能团相容性。克级合成和合成转化证明了该过程的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03085
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-5,5-dimethyl-1-(4-methylphenylmethylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  铜催化的顺序偶氮甲亚胺亚胺炔基环加成反应和U硫代反应

  摘要：

  描述了铜催化的偶氮甲亚胺和炔烃的连续1,3-偶极环加成反应以及亲电硫醇化反应。在一个罐中同时形成CS ， CN和CC键，从而导致N，N-双环吡唑啉酮类化合物的收率为好至极好。建议该方法通过吡咯烷二酸铜盐中间体和苯磺酸硫代磺酸盐的反应来进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700387

文献信息

• Synthesis of 6,7-Dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazoles by Azomethine Imine-Alkyne Cycloadditions Using Immobilized Cu(II)-Catalysts
  作者：Urša Štanfel、Dejan Slapšak、Uroš Grošelj、Franc Požgan、Bogdan Štefane、Jurij Svete

  DOI：10.3390/molecules26020400

  日期：——

  complexation sites resulted in negligible improvement. On the other hand, reusability was improved by the use of 4-aminobenzoic acid linker, attached to 3-aminopropyl silica gel via an amide bond to the enaminone over the more hydrolytically stable N-arylenamine C-N bond. The study showed that silica gel-bound Cu(II)–enaminone complexes are readily available and suitable heterogeneous catalysts for the

  制备了一系列 12 种硅胶结合的烯胺酮及其 Cu(II) 配合物，并测试了它们在偶氮甲碱亚胺-炔烃环加成反应 (CuAIAC) 中作为非均相催化剂的适用性。固定化的 Cu(II)-烯胺酮配合物在 CuAIAC 反应中表现出良好的催化活性，但这些新催化剂的重复使用性较差。这不是由于铜离子的脱配，因为使用具有额外络合位点的烯胺酮配体导致的改进可以忽略不计。另一方面，通过使用 4-氨基苯甲酸接头，通过酰胺键连接到 3-氨基丙基硅胶上，在水解更稳定的 N-亚芳基胺 CN 键上与烯胺酮相连，可重复使用性得到改善。
• Visible-Light Driven Selective C–N Bond Scission in <i>anti</i>-Bimane-Like Derivatives
  作者：Nejc Petek、Helena Brodnik、Uroš Grošelj、Jurij Svete、Franc Požgan、Bogdan Štefane

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01376

  日期：2021.7.16

  In the present study, we report the photochemical transformation of pyrazolo[1,2-a]pyrazolone substrates that reach an excited state upon irradiation with visible light to initiate the homolytic C–N bond cleavage process that yields the corresponding N1-substituted pyrazoles. Moreover, chemoselective heterolytic C–N bond cleavage is possible in the pyrazolo[1,2-a]pyrazole core in the presence of bromomalonate

  在本研究中，我们报道了吡唑并[1,2- a ]吡唑啉酮底物的光化学转化，该底物在可见光照射下达到激发态，引发均裂 C-N 键裂解过程，产生相应的 N1 取代吡唑。此外，在溴丙二酸存在下，吡唑并[1,2- a ]吡唑核心可能发生化学选择性异裂C-N键断裂。
• Catalytic Enantioselective Trifluoromethylation of Azomethine Imines with Trimethyl(trifluoromethyl)silane
  作者：Hiroyuki Kawai、Akihiro Kusuda、Shuichi Nakamura、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.200902457

  日期：——

  It′s a cinch! The title reaction with azomethine imines 1 uses an operationally simple procedure, based on the combination of the bromide salt of cinchona alkaloids (3) and KOH. The procedure is reliable and general. Trifluoromethyl‐substituted amines can be accessed by a two‐step deprotection of the product (S)‐2.

  c！基于金鸡纳生物碱（3）的溴化物盐和KOH的组合，使用偶氮甲亚胺1的标题反应使用操作简单的程序。该程序是可靠且通用的。可通过产品（S）-2的两步脱保护来获得三氟甲基取代的胺。
• Rhodium(III)-Catalyzed Oxidative CH Functionalization of Azomethine Ylides
  作者：Wencui Zhen、Fen Wang、Miao Zhao、Zhengyin Du、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201207204

  日期：2012.11.19

  Put it on a ring: A rhodium(III) complex can catalyze the oxidative coupling of azomethine imines with olefins, leading to the synthesis of 1,2‐dihydrophthalazines, olefinated aldehydes, or fused pyridines, depending on the conditions used.

  戴上戒指：铑（III）络合物可以催化偶氮甲亚胺与烯烃的氧化偶联，从而根据所使用的条件导致合成1,2-二氢酞嗪，烯化醛或稠合吡啶。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Alkylation of Arenes Using Alkylboron Reagents
  作者：He Wang、Songjie Yu、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01232

  日期：2015.6.5

  alkylation of arenes using commercially available alkyltrifluoroborates is disclosed. Oximes, heteroarenes, azomethines, N-nitrosoamines, and amides are viable directing groups to entail this transformation. The alkyl group in the boron reagent can be extended to primary alkyls, benzyl, and cycloalkyls, and the reaction proceeded with controllable mono- and dialkylation selectivity when both ortho C–H

  公开了使用可商购的烷基三氟硼酸酯的铑（III）催化的芳烃直接烷基化。肟，杂芳烃，偶氮甲碱，N-亚硝基胺和酰胺是进行这种转化的可行的导向基团。硼试剂中的烷基可以扩展为伯烷基，苄基和环烷基，当两个邻位C-H位都可访问时，反应以可控的单烷基化和二烷基化选择性进行。