4-Methylcubancarbonsaeuremethylester | 57337-54-9

• 英文名称: 4-Methylcubancarbonsaeuremethylester
• 英文别名: Methyl 4-methylcubane-1-carboxylate
• CAS: 57337-54-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: HCXYBZQKRRHZGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methylcubancarbonsaeuremethylester 在 cytochrome P₄₅₀ CYP₁₀₁B₁ from Novosphingobium aromaticivorans DSM 12444 、 还原型辅酶Ⅰ 、 bovine liver catalase 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-羟甲基立方烷羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  细胞色素 P450 对甲基立方烷进行无重排羟基化：C-H 提取和反弹动态耦合的案例

  摘要：

  通过切断立方体的两个键，高度应变的立方甲基自由基经历了已知最快的自由基重排之一（据报道，在 25°C 下 k = 2.9 × 1010 s-1）。这种重排以前已被用作机械探针来检测酶催化 CH 氧化中基于自由基的途径。本文报道了高选择性细胞色素 P450 催化的甲基立方氧化的发现，其理论上通过立方甲基自由基中间体进行，但显着没有重排。发现来自新鞘氨醇 DSM 12444 的细菌细胞色素 P450 CYP101B1 可将一系列含有区域导向羰基官能团的甲基立方底物的甲基羟基化到 C-4。与其他报道的 P450 催化的甲基立方氧化不同，设计的甲基古巴烷以高效和选择性羟基化，产生高达 93% 的立方甲醇。立方环开环的缺乏意味着在这些 CYP101B1 催化的羟基化过程中形成的立方甲基自由基必须具有非常短的寿命，只有几皮秒，这对于它们来说太短，无法表现出完全平衡的 P450 中间体的副反应特征。我们

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08064
• 作为产物：
  描述：

  4-methylcubane-1-iodide 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 4-Methylcubancarbonsaeuremethylester
  参考文献：
  名称：

  细胞色素 P450 对甲基立方烷进行无重排羟基化：C-H 提取和反弹动态耦合的案例

  摘要：

  通过切断立方体的两个键，高度应变的立方甲基自由基经历了已知最快的自由基重排之一（据报道，在 25°C 下 k = 2.9 × 1010 s-1）。这种重排以前已被用作机械探针来检测酶催化 CH 氧化中基于自由基的途径。本文报道了高选择性细胞色素 P450 催化的甲基立方氧化的发现，其理论上通过立方甲基自由基中间体进行，但显着没有重排。发现来自新鞘氨醇 DSM 12444 的细菌细胞色素 P450 CYP101B1 可将一系列含有区域导向羰基官能团的甲基立方底物的甲基羟基化到 C-4。与其他报道的 P450 催化的甲基立方氧化不同，设计的甲基古巴烷以高效和选择性羟基化，产生高达 93% 的立方甲醇。立方环开环的缺乏意味着在这些 CYP101B1 催化的羟基化过程中形成的立方甲基自由基必须具有非常短的寿命，只有几皮秒，这对于它们来说太短，无法表现出完全平衡的 P450 中间体的副反应特征。我们

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08064

文献信息

• Cubane Electrochemistry: Direct Conversion of Cubane Carboxylic Acids to Alkoxy Cubanes Using the Hofer–Moest Reaction under Flow Conditions
  作者：Diego E. Collin、Ana A. Folgueiras‐Amador、Derek Pletcher、Mark E. Light、Bruno Linclau、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1002/chem.201904479

  日期：2020.1.7

  great interest as a scaffold and rigid linker in both pharmaceutical and materials chemistry. The first electrochemical functionalisation of cubane by oxidative decarboxylative ether formation (Hofer-Moest reaction) was demonstrated. The mild conditions are compatible with the presence of other oxidisable functional groups, and the use of flow electrochemical conditions allows straightforward upscaling

  高应变的立方烷系统作为药物和材料化学中的支架和刚性连接体引起了极大的兴趣。首次通过氧化脱羧醚形成（Hofer-Moest 反应）对立方烷进行电化学功能化。温和的条件与其他可氧化官能团的存在相容，并且使用流动电化学条件可以直接放大。
• Proton magnetic resonance spectra of cubane derivatives. I. Syntheses and spectra of mono- and 1,4-disubstituted cubanes
  作者：John T. Edward、Patrick G. Farrell、Gordon E. Langford

  DOI：10.1021/ja00427a003

  日期：1976.5
• DESACETOXYTUBULYSIN H AND ANALOGS THEREOF
  申请人：WILLIAM MARSH RICE UNIVERSITY

  公开号：US20180127463A1

  公开（公告）日：2018-05-10

  In one aspect, the present disclosure provides tubulysin analogs of the formula (I) wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X 1 , X 2 , X 3 , and A 1 are as defined herein. In another aspect, the present disclosure also provides methods of preparing the compounds disclosed herein. In another aspect, the present disclosure also provides pharmaceutical compositions and methods of use of the compounds disclosed herein.