RhIII(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato)Cl | 161407-97-2

• 英文名称: RhIII(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato)Cl
• 英文别名: (5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)rhodium(III) chloride；[chlorotetramesitylporphyrinato]rhodium(III)；Rh^III(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato)Cl；Rh(tetrakismesitylporphyrinato)Cl；Rh^III(tmp)Cl；Rh(tmp)Cl；Rh(5,10,15,20-tetrakismesitylporphyrinato)Cl
• CAS: 161407-97-2
• 化学式: C₅₆H₅₂ClN₄Rh
• 分子量: 919.414
• InChiKey: VJOMIFKKXNNJSY-WSJWEZPUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhIII(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato)Cl 、 氯甲基三甲基硅烷 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以63%的产率得到((trimethylsilyl)methyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  铑卟啉自由基与重氮化合物的反应性研究

  摘要：

  Rh（tmp）与两种重氮化合物反应，在温和条件下以高收率得到铑（III）卟啉烷基。机理研究表明，Rh（tmp）与重氮化合物配位，然后该重氮化合物通过碳氢键活化快速吸收了氢原子，得到Rh（tmp）H。Rh（tmp）H随后在速率确定步骤中与重氮化合物的第二个分子反应，得到Rh（tmp）烷基和N 2。速率法表明重氮乙酸乙酯的速率＝k [Rh（tmp）] [EDA] 2。

  DOI：

  10.1021/om060833j
• 作为产物：
  描述：

  氯化铑(三水) 、 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin 以 苯甲腈 为溶剂， 以65%的产率得到RhIII(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato)Cl
  参考文献：
  名称：

  通过铑（III）卟啉卤化物和甲基硅氢键活化，轻松合成铑（III）卟啉甲硅烷基

  摘要：

  通过无溶剂条件下的硅氢键活化（SiHA），由铑（III）卟啉卤化物和甲基与硅烷反应，可以方便地高产率合成铑（III）卟啉甲硅烷基。初步的机械实验表明，铑（III）卟啉氯化物最初形成阳离子铑（III）物种，然后对其进行杂化以生成产物。另一方面，铑（III）卟啉甲基经过氧化加成或σ键易位形成产物。

  DOI：

  10.1021/om0604472

文献信息

• Metalloradical Activations of Aliphatic Carbon−Carbon Bonds of Nitriles:  Scope and Mechanism
  作者：Kin Shing Chan、Xin Zhu Li、Lirong Zhang、Chun Wah Fung

  DOI：10.1021/om070064j

  日期：2007.5.1

  aromatic−cyanide bond activation. Competitive activations of C−Si and C−C bonds were observed for 2-silylacetonitriles. The yields of Rh(tmp) alkyls were affected by bond energy and steric hindrance of the nitriles. Kinetic studies for the carbon−carbon bond activation (CCA) of tBuCN at 130 °C revealed the rate law:  rate = k‘K1[Rh(tmp)]m[Ph3P]n + k3K2(K1[Ph3P])/(1 + K1[Ph3P])[Rh(tmp)][tBuCN]. The CCA is proposed

  Rh（tmp）使用Ph 3 P作为最优化的启动子配体在130°C活化了一系列α-烷基乙腈，2-甲硅烷基乙腈和2-烷基苯甲腈的C（sp 3）-C（sp 3）键。选择性的脂肪族-脂肪族碳-碳键活化（CCA）发生在没有芳族-脂肪族或芳族-氰化物键活化的α-烷基乙腈和2-烷基苄腈上。对于2-甲硅烷基乙腈，观察到了竞争性的C-Si和C-C键活化。Rh（tmp）烷基的产率受键能和腈的位阻的影响。为碳-碳键的激活（CCA）的动力学研究吨BuCN在130℃下显示速率定律：速率= ķ ' ķ 1[Rh（tmp）]米[Ph 3 P] n+ k 3 K 2（K 1 [Ph 3 P]）/（1 + K 1 [Ph 3 P]）[Rh（tmp）] [ t BuCN]。建议在过渡状态下，CCA发生在与Rh（tmp）配比的t BuCN处，配比为1：1。
• Base-Promoted, Selective Aliphatic Carbon−Carbon Bond Cleavage of Ethers by Rhodium(III) Porphyrin Complexes
  作者：Tsz Ho Lai、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om900270v

  日期：2009.12.28

  Base-promoted, selective aliphatic carbon(α)−carbon(β) bond activation (CCA) of ethers by (5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)rhodium(III) iodide was achieved.

  实现了碘化（5,10,15,20-四氢卟啉基）碘化铑（III）的碱促进的选择性脂肪族碳（α）-碳（β）键活化（CCA）。
• Reactivity Studies of Rhodium(III) Porphyrins with Methanol in Alkaline Media
  作者：Hong Sang Fung、Yun Wai Chan、Chi Wai Cheung、Kwong Shing Choi、Siu Yin Lee、Ying Ying Qian、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om801029k

  日期：2009.7.27

  Rh(ttp)Cl (1a) (ttp = 5,10,15,20-tetrakistolylporphyrinato dianion) was found to react with methanol at a high temperature of 150 °C in the presence of inorganic bases to give a high yield of Rh(ttp)CH3 (2a), up to 87%. Rh(ttp)H (1d) is suggested to be the key intermediate for the carbon−oxygen bond cleavage.

  发现Rh（ttp）Cl（1a）（ttp = 5,10,15,20-四Kistolylporphyrinato二价阴离子）在无机碱存在下于150°C的高温下与甲醇反应，从而获得高产率的Rh（ ttp）CH 3（2a），高达87％。Rh（ttp）H（1d）被认为是碳-氧键裂解的关键中间体。
• Excited State Dynamics of Rh(II) Tetramesityl Porphyrin Monomer from Nanosecond Transient Absorption and Emission Spectroscopy
  作者：S. E. Vitols、Duane A. Friesen、Darryl S. Williams、Dan Melamed、Thomas G. Spiro

  DOI：10.1021/jp952003h

  日期：1996.1.1

  from iterative extended Huckel calculations. The phosphorescence is biphasic, and highly temperature dependent, consistent with a trip-quartet [4T] lowest excited state, lying not far below a trip-doublet [2T] state. Electrochemistry establishes that the Rh(II)/(I) reduction potential is more negative than −1.5 V versus SSCE while the porphyrin cation reduction potential is +0.55 V. These potentials

  已经使用纳秒瞬态吸收光谱，发射光谱和电化学研究了[四（2,4,6-三甲基苯基）卟啉对]铑（II），Rh（II）TMP的激发态。Rh（II）TMP具有长寿命的激发态，具有460 nm的吸收带，在苯中以180±22 ns的时间常数衰减，在1,3-二氟苯中以205±28 ns的时间常数衰减。在600至700 nm之间未观察到瞬态吸收特征，但是在77 K下在743 nm处检测到微弱的磷光。因此，激发态具有三重态（π，π*）状态的特性，尽管低的电荷转移通过迭代扩展的Huckel计算可以预期到该状态。磷光是双相的，并且高度依赖于温度，与三重奏四重奏一致[ 4T]处于最低激发态，位于双倍跳变[ 2 T]状态以下。电化学确定Rh（II）/（I）还原电势比SSCE负电多-−1.5 V，而卟啉阳离子还原电势为+0.55V。这些电势使最低LMCT状态处于> 2.05 V，远高于三重态状态。除了阐明新型金属卟啉的
• Metalloradical-Catalyzed Aliphatic Carbon−Carbon Activation of Cyclooctane
  作者：Yun Wai Chan、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/ja101586w

  日期：2010.5.26

  The aliphatic carbon-carbon activation of c-octane was achieved via the addition of Rh(ttp)H to give Rh(ttp)(n-octyl) in good yield under mild reaction conditions. The aliphatic carbon-carbon activation was Rh-II(ttp)-catalyzed and was very sensitive to porphyrin sterics.