4-methyl-2,6-dioxo-8-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)hexahydro-8l4-[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium | 1005452-32-3

• 英文名称: 4-methyl-2,6-dioxo-8-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)hexahydro-8l4-[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium
• 英文别名: (E)-6-methyl-2-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
• CAS: 1005452-32-3
• 化学式: C₁₃H₂₁B₂NO₆
• 分子量: 308.935
• InChiKey: ZGSLBWBMSXTZNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  254-260 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2,6-dioxo-8-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)hexahydro-8l4-[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium 在 2,6-二甲基吡啶 、 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (-)-Deschloromytilipin A和(-)-Danicalipin A的催化对映选择性二卤化和选择性合成

  摘要：

  描述了简单烯丙醇的钛基催化对映选择性二氯化。这种二氯化反应提供了对用于合成氯硫脂天然产物的所有常见二氯醇构建块的立体选择性访问。执行对映选择性合成 ent-(-)-deschloromytilipin A 和简洁的八步合成 ent-(-)-danicalipin A，并采用二氯化反应作为第一步。报道了该系统扩展到对映选择性二溴化及其在合成与溴硫脂相关的五溴化物立体阵列中的用途。所描述的二氯化和二溴化反应能够在复杂的环境中进行非对映控制，允许对多卤化立体六联体的天然和非天然非对映异构体进行 X 射线晶体结构分析。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01643
• 作为产物：
  描述：

  trans-(2-bromovinyl) MIDA boronate 、 联硼酸频那醇酯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 potassium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到4-methyl-2,6-dioxo-8-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)hexahydro-8l4-[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium
  参考文献：
  名称：

  通过迭代交叉偶联简单、高效和模块化合成多烯天然产物

  摘要：

  该通讯描述了空气稳定且高度通用的 B 保护卤代烯基硼酸构建块的发现，用于迭代交叉偶联。这些试剂使多烯天然产物的全合成具有非凡的简单性、效率和模块化水平。具体而言，仅使用 Suzuki-Miyaura 反应以迭代方式制备全反式视黄醛、β-肝素酸和二分之一的两性霉素 B 大环内酯骨架，以汇集简单且易于获取的构建块的集合。与其硼酸对应物相比，中间体多烯基硼酸酯非常稳定（对柱纯化和储存），这对其成功利用至关重要。此外，使用非常温和的碱水溶液可以干净地释放反应性硼酸。这些进步使人们能够使用 SM 反应制备最长的多烯。据我们所知，我们还报告了...

  DOI：

  10.1021/ja078129x

文献信息

• (Z)-(2-Bromovinyl)-MIDA boronate: a readily accessible and highly versatile building block for small molecule synthesis
  作者：Eric M. Woerly、Justin R. Struble、Nagarjuna Palyam、Sean P. O’Hara、Martin D. Burke

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.021

  日期：2011.6

  functional small molecules. In this context, (Z)-(2-bromovinyl)-N-methyliminodiacetic acid (MIDA) boronate is a very useful building block for small molecule synthesis. This compound can serve as a starting material for the preparation of a wide range of cis-alkene-containing MIDA boronates. This compound can also be used for the iterative cross-coupling-based synthesis of various cis-olefin-containing targets

  迭代交叉偶联代表了一种简单、高效和灵活构建各种功能性小分子的潜在通用方法。在这种情况下，( Z )-(2-溴乙烯基) -N-甲基亚氨基二乙酸 (MIDA) 硼酸酯是非常有用的小分子合成结构单元。该化合物可用作制备各种含顺式烯烃的 MIDA 硼酸酯的起始材料。该化合物还可用于基于迭代交叉偶联的各种含顺式烯烃目标的合成。总的来说，这些结果有助于扩大 MIDA 硼酸盐平台的通用性。
• A General Method for Interconversion of Boronic Acid Protecting Groups: Trifluoroborates as Common Intermediates
  作者：Quentin I. Churches、Joel F. Hooper、Craig A. Hutton

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00182

  日期：2015.6.5

  interconversion of diverse protected boronic acids, via intermediate organotrifluoroborates. N-Methyliminodiacetyl boronates, which have been hitherto resistant to direct conversion to trifluoroborates, have been shown to undergo fluorolysis at elevated temperatures. Subsequent solvolysis of organotrifluoroborates in the presence of trimethylsilyl chloride and a wide range of bis-nucleophiles enables

  我们已经开发了通过中间有机三氟硼酸酯相互转化各种受保护的硼酸的通用协议。迄今为止已经耐直接转化成三氟硼酸酯的N-甲基亚氨基二乙酰基硼酸酯已经显示出在高温下发生氟化分解。在三甲基甲硅烷基氯和各种双亲核试剂的存在下，有机三氟硼酸酯的随后溶剂分解能够生成多种受保护的硼酸。
• On the Structure of Thailandene A: Synthetic Examination of the Cryptic Natural Product Aided by a Theoretical Approach
  作者：Marius Aursnes、Karoline G. Primdahl、Åsmund Kaupang、Jong-Duk Park、Mohammad R. Seyedsayamdost、Jens M. J. Nolsøe

  DOI：10.1055/s-0041-1737242

  日期：2022.4

  Burke laboratory. Thus, according to the devised strategy, the mixed 1,2-bisborylated vinyl linchpin was consecutively functionalized with 5-bromodienal derivatives in a doubly orthogonal fashion. However, when the synthetic material was matched against the bacterial isolate, inconsistencies were observed. A re-examination of the cryptic natural product was conducted by juxtaposing analytical data from

  表型引导的转座子诱变已成为获取细菌基因组中编码的神秘代谢物的宝贵工具。最近，该方法通过在Burkholderia thailandensis中诱导沉默的生物合成基因簇得到证实。在分离的代谢产物中，thailandene A 表现出良好的抗生素活性。通过分配，线性多烯醛包含一个不稳定的基序，其中表面上的手性仲醇交织在烯丙基和同烯丙基星座中。我们的注意力被吸引到异质功能之间的伪对称关系，表明十二戊烯支架的转变。以迭代交叉耦合协议为中心，分配的 all- E- (12 R)-羟基十二五烯醛部分是通过将 Zincke 化学与 Burke 实验室开发的 MIDA-attenuated Suzuki 反应相结合来组装的。因此，根据所设计的策略，混合的 1,2-双硼化乙烯基关键销被 5-溴二烯醛衍生物以双正交方式连续官能化。然而，当合成材料与细菌分离物匹配时，观察到不一致。通过并列来自实验和密度泛函理论
• SYSTEM FOR CONTROLLING THE REACTIVITY OF BORONIC ACIDS
  申请人：Burke Martin D.

  公开号：US20090030238A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  A protected organoboronic acid includes a boron having an sp 3 hybridization, a conformationally rigid protecting group bonded to the boron, and an organic group bonded to the boron through a boron-carbon bond. A method of performing a chemical reaction includes contacting a protected organoboronic acid with a reagent, the protected organoboronic acid including a boron having an sp 3 hybridization, a conformationally rigid protecting group bonded to the boron, and an organic group bonded to the boron through a boron-carbon bond. The organic group is chemically transformed, and the boron is not chemically transformed.

  一种受保护的有机硼酸包括具有sp3杂化的硼，与硼键合的构象刚性保护基团，以及通过硼-碳键与硼键合的有机基团。执行化学反应的方法包括将受保护的有机硼酸与试剂接触，受保护的有机硼酸包括具有sp3杂化的硼，与硼键合的构象刚性保护基团，以及通过硼-碳键与硼键合的有机基团。有机基团在化学上被转化，而硼没有在化学上被转化。
• Unexpected Alkene Isomerization during Iterative Cross-Coupling To Form Hindered, Electron-Deficient Trienes
  作者：Abigail Feceu、Lauren E. Sangster、David B. C. Martin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00809

  日期：2018.6.1

  An iterative cross-coupling approach to conjugated trienes was explored as part of a planned stereoselective synthesis of bicyclic terpenes. Using a bifunctional bromoboronate building block, sequential Suzuki coupling reactions were employed to provide a conjugated trienone target containing a tetrasubstituted alkene. During the final cross-coupling step, an unexpected alkene isomerization was observed

  探索了共轭三烯的迭代交叉偶联方法，作为计划中的双环萜烯立体选择性合成的一部分。使用双功能溴硼酸酯结构单元，顺序进行Suzuki偶联反应以提供包含四取代烯烃的共轭三烯酮靶标。在最后的交叉偶联步骤中，观察到意外的烯烃异构化，产生的受阻反式产物较少。对不同底物的检查确定与酮吸收基团的缀合是异构化的原因，而不是四取代烯烃的空间位阻。