(R/S)-2-diphenylphosphino(phenylthiomethyl)ferrocene | 907602-05-5

• 英文名称: (R/S)-2-diphenylphosphino(phenylthiomethyl)ferrocene
• 英文别名: 2-diphenylphosphino-1-(phenylthiomethyl)ferrocene；2-diphenylphosphanyl-1-(Ph-thiomethyl)ferrocene
• CAS: 907602-05-5；866946-76-1；1059060-45-5
• 化学式: C₂₉H₂₅FePS
• 分子量: 492.404
• InChiKey: NFOSJOTVZYLANK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 (R/S)-2-diphenylphosphino(phenylthiomethyl)ferrocene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到RhCl(norbornadiene)(P,SPh)
  参考文献：
  名称：

  二苯基膦基二茂铁基硫醚在环辛二烯和降冰片二烯铑（i）平台上的配位化学† ‡

  摘要：

  具有手性二茂铁基膦-硫醚配体的配合物[RhCl（diene）（P，SR）]（二烯= 降冰片二烯，NBD，1 R RR或1,5-环辛二烯，COD，3 R R ; P，SR = CpFe的量（1,2-η 5 -C 5 H ^ 3（PPH 2）（CH 2 SR）; R =吨卜，PH，BZ，ET）和相应的[Rh（二烯烃）（P，SR ）] [BF 4 ]（二烯= NBD，2 R R； COD，4 R R）是由[RhCl（diene）] 2和适当的P，SR配体合成的。该阳离子配合物的分子结构2吨卜吨TBU吨ttBu，4博士博士和4的Bz通过单晶X射线衍射确定的BzBz显示了预期的略微扭曲的正方形平面几何形状。对于中性氯化物配合物，实验性IR和DFT计算研究相结合，得出在配位球中具有二烯配体，氯和磷原子且具有悬挂的硫醚功能的等四坐标方形平面几何形状。但是，在某些情况下，易于获得具有5个坐标的方形平面几何

  DOI：

  10.1039/c2dt30993a
• 作为产物：
  描述：

  (Sp)-2-(phenylthiomethyl)-1-(thiodiphenylphosphino)-ferrocene 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以98%的产率得到(R/S)-2-diphenylphosphino(phenylthiomethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  平面手性α-二茂铁碳正离子对富电子芳烃的反应性

  摘要：

  的对映体纯的，平面手性α-二茂铁基碳阳离子（的反应小号p）-2-（P（= S）PH 2）FCCH 2 +（FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H 3））朝着富电子芳烃C 6 H 5 E（E = NH 2，NMe 2，N i Pr 2，NPh 2，PPh 2，P（= S）Ph 2，OH，SH，SMe） E基团的亲核攻击或芳烃在CH处的亲电芳香取代反应报告2 +单位。发现氨基，氧代或硫代官能团在各种产品分布中赋予了相应的二茂铁，而基于P的物种则没有。可以将适当的硫代膦衍生物还原为它们的P III物种，这些化合物用作在阻转性C，C交叉偶联反应中用作支持位配体，以合成位阻联芳基，其中夹心化合物（S p）-1-（PPh 2）-2 -（o -NMe 2 -C 6 H 4）CH 2 -Fc给出了ee为69％（1 mol％[Pd]），这是迄今为止对平面手性二茂铁的最高观测值。手性

  DOI：

  10.1002/ejic.201801430
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 苯磺酰胺 、 (R/S)-2-diphenylphosphino(phenylthiomethyl)ferrocene 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl 2-[(E)-(S)-1,3-diphenylallyl]-malonate 、 (R)-methyl 2-carbomethoxy-3,5-diphenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  新的二茂铁基P，S和S，S配体可用于不对称催化

  摘要：

  仅通过对映体纯净的形式，通过九步法（包括通过卡根的缩醛方法引入平面手性），以对映体纯的形式有效地合成了具有平面手性的各种新型手性二茂铁基膦-硫醚和硫代膦-硫醚，总收率良好（39-43％）。 。这些新的P，S和S，S配体已成功用于钯催化的不对称烯丙基取代反应（ee高达93％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.07.027

文献信息

• Chiral ferrocene-based P,S ligands for Ir-catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins. Scope and limitations
  作者：Maria Biosca、Mercè Coll、Florian Lagarde、Emma Brémond、Lucie Routaboul、Eric Manoury、Oscar Pàmies、Rinaldo Poli、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.047

  日期：2016.5

  synthesized. For the majority of the ligands, coordination yielded only a single diastereoisomer with full control of the absolute configuration on sulfur. The different iridium complexes have been used in the hydrogenation of various di, tri, and tetrasubstituted minimally functionalized olefins. Conversions and enantioselectivities are highly dependent on the ligand and substrate structure. Full conversions

  在最小功能化烯烃的不对称氢化中，研究了12个模块化二茂铁基平面手性膦-硫醚（P，S）家族。这些配体的区别在于硫上的取代基或二茂铁部分与硫原子之间的连接基（无连接基，带有手性的其他元素的亚甲基或甲基取代的亚甲基连接基）。有效地合成了不同P，S配体的阳离子铱（cod）配合物。对于大多数配体，配位仅产生单一的非对映异构体，并完全控制硫的绝对构型。不同的铱配合物已用于各种二，三和四取代的最低官能化烯烃的氢化中。转化率和对映选择性高度依赖于配体和底物结构。可以获得完全转化和低至优异的对映选择性（1,1-二取代烯烃的最大ee从14％到94％，三取代烯烃的最大ee从17％到99％，四取代烯烃的最大ee从34％）。
• Coordination Chemistry and Diphenylacetylene Hydrogenation Catalysis of Planar Chiral Ferrocenylphosphane‐Thioether Ligands with Cyclooctadieneiridium( <scp>I</scp> )
  作者：Raluca Malacea、Eric Manoury、Lucie Routaboul、Jean‐Claude Daran、Rinaldo Poli、John P. Dunne、Adrian C. Withwood、Cyril Godard、Simon B. Duckett

  DOI：10.1002/ejic.200600065

  日期：2006.5

  ionic pair [Ir(COD)κ2-P:S-(1-Ph)}][Rh(COD)Cl2] without transfer of ligand 1-Ph from Ir to Rh. Furthermore, the rhodium complex RhCl(COD)(1-Ph) reacts quantitatively with [Ir(COD)Cl]2 at room temp. to yield 2-Ph and [Rh(COD)Cl]2, thereby illustrating the much stronger affinity of ligands 1-Ph for iridium compared to rhodium. Finally, the complexes 2-tBu and 2-Ph were found to be efficient catalysts for

  P,S 配体 CpFe1,2-C5H3(PPh2)(CH2SR)},(1-R; R = Et, Ph, tBu) 与 0.5 当量的 [Ir(COD)Cl]2 (金属/配体 = 1:1) 以高产率提供稳定的单核加合物 [Ir(COD)Cl(1-R)], 2-R。三种配合物 2-R 的分子结构已通过单晶 X 射线衍射确定。化合物 2-Et 和 2-Ph 具有相似的五配位分子结构，在扭曲的三角双锥和扭曲的方形金字塔之间具有中间配位几何结构。在固态下，硫原子手性（R 基团外向，孤对内向并平行于 Cp-Fe 轴）以及铱手性（Cl 原子外向性相对于二茂铁基团）由配体平面手性控制。在溶液中，在两种情况下都只观察到一种非对映异构体，表明在固态中观察到的几何形状保持在溶液中，或者不同的物质在 NMR 时间尺度上快速交换。另一方面，复合物 2-tBu 显示四坐标方形平面分子结构，带有悬空的硫醚部分，可能是出于空间原因。对于大于
• Parahydrogen studies of H₂addition to Ir(<scp>i</scp>) complexes containing chiral phosphine–thioether ligands: implications for catalysis
  作者：Raluca Malacea、Jean-Claude Daran、Simon B. Duckett、John P. Dunne、Cyril Godard、Eric Manoury、Rinaldo Poli、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b601980c

  日期：——

  Ir(CO)[CpFeeta5-C5H3(PPh2)CH2SR}]Cl [R = Ph and (t)Bu], containing a kappa2:P,S ligand, undergoes H2 addition across the S-Ir-CO axis under kinetic control to form two distinct diastereoisomeric products, which then rearrange via S dissociation in a process that can be hijacked for useful catalysis, but ultimately form a single diastereoisomer of the thermodynamic product where the hydride ligands

  含有kappa2：P，S配体的Ir（CO）[CpFe eta5-C5H3（PPh2）CH2SR}] Cl [R = Ph和（t）Bu]在动力学条件下通过S-Ir-CO轴进行H2加成对照形成两个不同的非对映异构产物，然后通过S解离重新排列，该过程可被劫持以进行有用的催化，但最终形成热力学产物的单个非对映异构体，其中氢化物配体转化为氯化物和膦。
• Palladium and platinum complexes with planar chiral 1,2-disubstituted ferrocenes containing phosphine and thioether donor groups
  作者：Raluca Malacea、Lucie Routaboul、Eric Manoury、Jean-Claude Daran、Rinaldo Poli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.08.021

  日期：2008.4

  Three palladium(II) complexes and four platinum(II) complexes having general formula CpFe1,2-C(5)H(3)(PPh(2))(CH(2)SR)}MCl(2) (M = Pd, R = Ph, Et and tBu; M = Pt, R = Ph, Et, tBu and Cy) have been synthesized by reaction of the corresponding CpFe1,2-C(5)H(3)(PPh(2))(CH(2)SR)} ligands with PdCl(2)(CH(3)CN)(2) or PtCl(2)(CH(3)CN)(2). These complexes have been fully characterized in solution and in solid state. In all cases, monomeric square planar complexes were obtained as pure diastereoisomers. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.