[(triphenylphosphine)(C6H5)Pd(μ-OD)]2 | 185209-19-2

• 英文名称: [(triphenylphosphine)(C6H5)Pd(μ-OD)]2
• CAS: 185209-19-2
• 化学式: C₄₈H₄₂O₂P₂Pd₂
• 分子量: 927.632
• InChiKey: XXCZQAQNIRHKKK-ZSJDYOACSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(triphenylphosphine)(C6H5)Pd(μ-OD)]2 、 2-aminobutane-N-d2 以 氘代四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 生成 syn-(triphenylphosphine)(C6H5)Pd(μ-OD)(μ-ND-sec-Bu)Pd(C6H5)(triphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  氢氧化钯裂解烷基胺NH键的能量和机理：不寻常的酸碱化学对NH的活化作用

  摘要：

  二聚氢氧化钯配合物[（PPh 3）（Ph）Pd（μ-OH）] 2进行质子交换反应以裂解烷基和芳基伯胺的NH键以生成二聚钯酰胺基复合物。这种酸碱化学反应是可逆的，并提供了有关桥接酰胺基和桥接羟基配体的相对键能的热力学信息。对NH活化反应的机理进行了正向和反向研究，以获得反应路径的详细信息。我们的数据表明该反应通过2当量胺的缔合，通过氢氧化物二聚体的裂解而进行，随后可逆的质子转移以产生酰胺配体和结合的水配体。将酰胺基单体与一种原始的氢氧化物单体重新结合，同时置换出水和胺，得到最终的酰胺基羟基二聚体产物。微观可逆性导致人们预测水与酰胺配合物的反应在产物胺中是一级反应，因此是自催化的。观察到这种异常的动力学行为。

  DOI：

  10.1021/om970856l
• 作为产物：
  描述：

  syn-(triphenylphosphine)(C6H5)Pd(μ-hydroxo)(μ-NH-sec-Bu)Pd(C6H5)(triphenylphosphine) 以 四氢呋喃 、 水 、 重水 为溶剂， 生成 [(triphenylphosphine)(C6H5)Pd(μ-OD)]2
  参考文献：
  名称：

  氢氧化钯裂解烷基胺NH键的能量和机理：不寻常的酸碱化学对NH的活化作用

  摘要：

  二聚氢氧化钯配合物[（PPh 3）（Ph）Pd（μ-OH）] 2进行质子交换反应以裂解烷基和芳基伯胺的NH键以生成二聚钯酰胺基复合物。这种酸碱化学反应是可逆的，并提供了有关桥接酰胺基和桥接羟基配体的相对键能的热力学信息。对NH活化反应的机理进行了正向和反向研究，以获得反应路径的详细信息。我们的数据表明该反应通过2当量胺的缔合，通过氢氧化物二聚体的裂解而进行，随后可逆的质子转移以产生酰胺配体和结合的水配体。将酰胺基单体与一种原始的氢氧化物单体重新结合，同时置换出水和胺，得到最终的酰胺基羟基二聚体产物。微观可逆性导致人们预测水与酰胺配合物的反应在产物胺中是一级反应，因此是自催化的。观察到这种异常的动力学行为。

  DOI：

  10.1021/om970856l

文献信息

• “Neutralization” of Palladium Hydroxides, [L₂Pd₂(R)₂(μ-OH)₂], by M−H Acids, [CpM(CO)₃H] (M = W, Mo, Cr)
  作者：Vladimir F. Kuznetsov、Corinne Bensimon、Glenn A. Facey、Vladimir V. Grushin、Howard Alper

  DOI：10.1021/om9605138

  日期：1997.1.1

  high yield when the palladium hydroxo dimers were neutralized with excess [CpM(CO)3H] or [Cp*W(CO)3H]. However, these reactions proceed by a different pathway involving Ph/H exchange processes, and resulted in the formation of benzene and [CpM(CO)3Ph] or [Cp*W(CO)3Ph], respectively. Labeling experiments suggested that H atoms of the hydrido and hydroxo ligands underwent an exchange which was faster than

  [L 2 Pd 2（Ph）2（μ-OH）2 ]（L = Ph 3 P，Cy 3 P）与等摩尔量的[CPM（CO）3 H]（M = W，Mo，铬）得到有机金属簇羟[L 2的Pd 2（PH）2（μ-OH）（μ-CO）2（μ 3 -CO）MCP）（1-3）以高收率。这些反应可视为酸性过渡金属氢化物被碱性过渡金属氢氧化物“中和”。Pd 2 Cr团簇3的结构通过单晶X射线衍射研究确定了该化合物。三核羟基团簇在固态中稳定，但在溶液中缓慢分解，分解路径强烈依赖于M的性质。1的容易和选择性分解（M = W）导致[（Ph 3 P）的形成2 Pd 2（Ph）2（μ-OH）2 ]，联苯和四核Pd 2 W 2簇4。当钯羟基二聚体用过量的[CPM（CO）3 H]或[CP * W（CO）3中和时，可以高产率获得类似的四核簇4-8。H]。但是，这些反应是通过涉及Ph / H交换过程的不同途径进行的，分别导致了苯和[CPM（CO）3