磷酸二氢铷 | 13774-16-8

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 磷化物、金属的磷酸、偏磷酸、次磷酸和焦磷酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 碱金属含氧阴离子化合物
• 中文名称: 磷酸二氢铷
• 英文名称: rubidium dihydrophosphate
• 英文别名: rubidium dihydrogen orthophosphate；rubidium dihydrogen phosphate；dihydrogen phosphate;rubidium(1+)
• CAS: 13774-16-8
• 化学式: H₂O₄P*Rb
• 分子量: 182.455
• InChiKey: MOJITMJAFATXAX-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  253-263 °C (dec.)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.56
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  80.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

简介

磷酸二氢铷可用作缚酸剂来制备双氟磺酰亚胺盐。尤其是双氟磺酰亚胺锂盐，由于其阴离子结构庞大且氟离子具有强吸电性，使得它与阳离子的结合力较弱，在熔融状态或有机溶剂中锂离子呈现高游离性。因此，这种化合物可用作锂二次电池中的锂电解质；同时，由于其优异的导电性能，还可以用于超级电容器和铝电解电容器等；此外，磷酸二氢铷还可用作路易斯酸催化剂，在工业化生产中具有重要意义。

应用

磷酸二氢铷是一种无机盐，主要应用于无机化工生产过程。它可作为合成中间体，并且在制备双氟磺酰亚胺盐时起到缚酸剂的作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷酸二氢铷 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 rubidiumpolyphosphate
  参考文献：
  名称：

  Holst, C.; Schmahl, W. W.; Fuess, H., Zeitschrift fur Kristallographie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  rubidium carbonate 在 磷酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 磷酸二氢铷
  参考文献：
  名称：

  湿度控制的沉淀技术，可发现Rb 3（H 1.5 PO 4）2

  摘要：

  使用新开发的水相沉淀晶体生长变体，可以成功合成先前未知的化合物Rb 3（H 1.5 PO 4）2。该方法利用了浓溶液中沸点升高的现象。将化学计量的溶液在0.83 atm的高蒸汽分压下从110到150°C加热，即可获得标题化合物的晶体。单晶X射线衍射研究表明，Rb 3（H 1.5 PO 4）2在空间群C2 / m中结晶并且与Cs 3（H 1.5 PO 4）同构2。如通过热分析所证明的，Rb 3（H 1.5 PO 4）2在加热时不经历相变成三角超质子相。即使在蒸汽分压为0.82 atm的情况下，将脱水抑制到263°C的温度，也没有检测到多晶型转变。该行为与Cs 3（H 1.5 PO 4）2相似，并且与几种结构和化学上相似的硒酸盐化合物相反。这里开发的晶体生长方法可能证明对于获得在接近环境温度下热力学或动力学不利的水溶性化合物特别有用。

  DOI：

  10.1016/j.jssc.2020.121951
• 作为试剂：
  描述：

  18-冠醚-6 在 磷酸二氢铷 、 硫酸氢铷 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Crystal forms of highly “dynamic” 18-crown[6] complexes with M[HSO4] and M[H2PO4] (M+ = NH4+, Rb+, Cs+): thermal behaviour and solid-state preparation

  摘要：

  18-crown[6]Â-[NH4][H2PO4]0.5[HSO4]0.5Â-H2O (1)、18-crown[6]Â-Rb[H2PO4]0.5[HSO4]0.5Â-3H2O (2)、18-crown[6]Â-Cs[H2PO4]0.5[HSO4]0.5Â-3H2O（3）和 18-冠[6]-Cs[HSO4]Â-2H2O（4）是通过机械混合晶体 18-冠[6]和 M[H2PO4] 和/或 M[HSO4] 无机盐定量制备的。这四种络合物的结构是通过从水中重结晶得到的单晶体确定的。将络合物加热到约 70 °C 时，会发生失水现象。脱水过程已通过 DSC、TGA 和变温 X 射线粉末衍射法进行了研究；在所有化合物中，水的流失导致形成相应的无水相。将复合物 1 和 2 进一步加热至 120°C 时，会出现脱络合现象，形成液态冠醚和 H3PO4 以及结晶[NH4]2[SO4]和 Rb2[SO4]；将复合物 3 加热至 140°C 时，会出现脱络合现象，形成液态冠醚和结晶 Cs[H2PO4]0.5[HSO4]0.5。在加热复合物 4 时，水的损失随之发生可逆相变，这很可能与固态动态过程的开始有关，随后在 145 °C 时，冠醚从复合物中挤出，形成晶体 Cs[HSO4]。

  DOI：

  10.1039/b805203d

文献信息

• Kristallstrukturen und thermisches Verhalten von Metalldihydrogenphosphat-HF-Addukten MH2PO4 · HF (M = K, Rb, Cs) mit Wasserstoffbrückenbindungen vom Typ F-H…O
  作者：S. I. Troyanov、E. M. Snigireva、M. Feist、E. Kemnitz

  DOI：10.1002/1521-3749(200107)627:7<1687::aid-zaac1687>3.0.co;2-8

  日期：2001.7

  V = 1102,5(7) A3, Z = 8. Die Kristallstrukturen von MH2PO4 · HF enthalten M+-Kationen, H2PO4–-Anionen und neutrale HF-Molekule. Die H2PO4–Anionen sind uber O–H…O-Wasserstoffbindungen (2,53–2,63 A) zu Schichten verknupft, wahrend die HFMolekule uber sehr kurze Wasserstoffbindungen vom Typ F-H…O (2,36–2,38 A) an die Schichten gebunden sind. Der thermische Abbau der Verbindungen verlauft in drei Stufen

  澳大利亚。Flussauren Losungen von MH2PO4 (M = K, Rb, Cs) wurden drei HF-Addukte der Zusammensetzung MH2PO4 · HF isoliert。KH2PO4·HF kristallisiert monoklin：P21/c, a = 6,459(2), b = 7,572(2), c = 9,457(3) A, β = 101,35(3)°, V = 453,5(3) A3, Z = 4. RbH2PO4 · HF ist orthorhombisch: Pna21, a = 9,055(3), b = 4,635(2), c = 11,908(4) A, V = 499,8(3) A3, Z = 4, sowie das ebenfalls orthorhombische CsH2PO4 · HF,:
• New Rubidium Zinc Hydrogen Phosphate, Rb₂Zn₂(HPO₄)₃:  Synthesis, Crystal Structure, and ³¹P Single-Crystal NMR
  作者：Torben R. Jensen、Rita G. Hazell、Thomas Vosegaard、Hans J. Jakobsen

  DOI：10.1021/ic9906757

  日期：2000.5.1

  Rb2Zn2(HPO4)3 is noticed. This new crystalline compound has a three-dimensional framework structure built from spiral chains of alternating PO4 and ZnO4 tetrahedra connected pairwise and assembled by other PO4 tetrahedra, rubidium ions, and hydrogen bonds. The two rubidium ions, Rb(1) and Rb(2), have an exceptionally low number of oxygen contacts in the first coordination sphere, five and seven, respectively

  一种新的磷酸氢zinc锌Rb2Zn2（HPO4）3，是通过不寻常的方法利用长成核时间制备的。该物质从凝胶中结晶，初始组成为1.0 ZnO / 0.94 P2O5 / 0.96 Rb2O / 0.04 Li2O / 41 H2O，而磷酸盐浓度等于1.6 M，pH = 3.5。将该凝胶置于52℃的密封的派热克斯烧瓶中，并且在4.5个月后观察到Rb 2 Zn 2（HPO 4）3的结晶。这种新的晶体化合物具有三维骨架结构，该结构由成对的交替交替的PO4和ZnO4四面体的螺旋链构建，并由其他PO4四面体，rub离子和氢键组装而成。两个rub离子Rb（1）和Rb（2）在第一个配位球中的氧接触数非常少，分别为5和7。晶体数据：单斜晶，P2（1）/ c（第14号），a = 12.5880（4），b = 12.7170（8），c = 7.5827（8）A，β= 96.100（1）度，Z =4。使用Rb2Zn2（HPO4）3进行了单晶31P
• Synthesis and Structure Determination of Rb2(HSO4)(H2PO4) and Rb4(HSO4)3(H2PO4) by X-Ray Single Crystal and Neutron Powder Diffraction
  作者：A. Stiewe、R. Sonntag、S.I. Troyanov、T. Hansen、E. Kemnitz

  DOI：10.1006/jssc.1999.8468

  日期：2000.1

  Rb4(HSO4)3 (H2PO4), were synthesized from aqueous solutions of RbHSO4/RbH2PO4. The compounds were characterized by X-ray single crystal analysis and neutron powder diffraction. For Rb2(HSO4)(H2PO4), room temperature and a low temperature modification were found. According to X-ray crystal structure analysis, the compounds have the following crystal data: Rb2(HSO4)(H2PO4) (T=298 K), monoclinic, space group

  从RbHSO 4 / RbH 2 PO 4的水溶液中合成了两种新的化合物，Rb 2（HSO 4）（H 2 PO 4）和Rb 4（HSO 4）3（H 2 PO 4）。通过X射线单晶分析和中子粉末衍射对化合物进行表征。对于Rb 2（HSO 4）（H 2 PO 4），发现室温和低温改性。根据X射线晶体结构分析，该化合物具有以下晶体数据：Rb 2（HSO4）（H 2 PO 4）（T = 298 K），单斜，空间群P 2 1 / n，a = 7.448（3）Å，b = 7.552（2）Å，c = 7.632（3）Å，β = 100.47（3）°，V = 422.1（3）3，ž = 2，- [R 1 = 0.033; Rb 2（HSO 4）（H 2 PO 4）（T = 160 K），单斜，空间群P 2 1 / c，a = 11.555（3）Å，b = 7.536（2）埃，c ^ = 9.593（2）埃，β
• Crystal Structures of Alkali Metal Peroxodiphosphates
  作者：Oliver Oeckler、Lydia Montbrun

  DOI：10.1002/zaac.200700390

  日期：2008.2

  Peroxodiphosphates of alkali metals can be prepared from K4P2O8, which is synthesized by electrolysis, in metathesis reactions with the corresponding perchlorates. Single crystals have been obtained by diffusion of methanol into aqueous solutions of the peroxodiphosphates. The crystal structures of Li4P2O8·4H2O (P21/n; a = 8.057(2) A, b = 5.074(1) A, c = 12.288(3) A, β = 100.53(2)°; V = 493.9(2) A3;

  碱金属的过二磷酸盐可以由 K4P2O8 制备，K4P2O8 通过电解合成，与相应的高氯酸盐进行复分解反应。通过将甲醇扩散到过氧化二磷酸盐的水溶液中已经获得了单晶。Li4P2O8 4H2O的晶体结构(P21/n；a=8.057(2)A，b=5.074(1)A，c=12.288(3)A，β=100.53(2)°；V=493.9(2)) A3; Z = 2), Na4P2O8 18H2O (在 130 K: P61; a = 9.0984 (14) A, c = 49.926 (13) A; V = 3579.2 (12) A3; Z = 6) 和 K4P2O8 (P21 / c ; a = 5.9041 (15) A, b = 10.254 (2) A, c = 7.356 (2) A, β = 99.05 (3)°; V = 439.79 (18) A3; Z = 2) 已由 X 确定-射线
• Structural order parameters of the transition - a soft-Ising-system
  作者：C Holst、W W Schmahl、K S Knight、H Fuess

  DOI：10.1088/0953-8984/10/39/016

  日期：1998.10.5

  Order parameter and spontaneous strain of the coelastic Brillouin zone boundary transition at K were obtained from Rietveld refinement of high-resolution neutron powder diffraction data. The main aspect of the transition is that of zone boundary ordering of an Ising pseudo-spin variable, describing two distinct distorted states , where the absolute value has some displaced character and is also temperature

  从高分辨率中子粉末衍射数据的 Rietveld 细化中获得 K 处的共弹性布里渊区边界过渡的阶次参数和自发应变。转变的主要方面是 Ising 伪自旋变量的区域边界排序，描述了两个不同的扭曲状态，其中绝对值具有一些位移特征并且还取决于温度。因此，对于 Rietveld 改进，系统由类似 Ising 的职业参数和来自 aristotype 结构的置换原子位移来描述，这些位移源自约束分裂模型。代表系统中平均有序状态的热力学有序参数是职业变量和置换变量的乘积。经验幂律导致缩放指数，而晶胞的总对称自发应变遵循临界比例。由于源自热分析测量的小滞后，Landau 一阶行为可以通过多磷酸盐链在 [010] pm 中的不连续位移来验证。低于约 840 K 的顺序参数行为偏差到不太明显的温度依赖性表明局部动力学发生了变化。