2,6-bis-[1-(2,6-diethylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) bromide | 1093647-93-8

• 英文名称: 2,6-bis-[1-(2,6-diethylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) bromide
• 英文别名: ((Et)PDI)FeBr2；(2,6-(2,6-Et2-C6H3N=CMe)2C5H3N)FeBr2
• CAS: 1093647-93-8
• 化学式: C₂₉H₃₅Br₂FeN₃
• 分子量: 641.272
• InChiKey: DWSVFYQWXAIIBO-UKRCUSNJSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis-[1-(2,6-diethylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) bromide 在 sodium amalgam 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以44%的产率得到(2,6-(2,6-Et2-C6H3N=CMe)2C5H3N)2Fe
  参考文献：
  名称：

  芳基和烷基取代的双（亚氨基）吡啶二卤化铁化合物的还原化学：[（PDI）2 Fe]衍生物的分子和电子结构

  摘要：

  钠汞齐还原芳基-取代的双（亚氨基）吡啶二溴化铁配合物，（的Et PDI）FeBr 2（的Et PDI = 2,6-（2,6-ET 2 -C 6 H ^ 3 N═CMe）2 C ^ 5在戊烷中，在氮气气氛下，将二（螯合物）铁化合物（Et PDI）2 Fe还原为H 3 N）。表征X射线晶体学建立了歪斜的4个坐标铁中心具有两个κ 2 -双（亚氨基）吡啶配体。将亚胺取代基的空间需求降低至空间上不易受累的芳基环（例如C 6 H 4-4-OMe）或烷基（例如Cy，i Pr，顺式-扁桃烷基）也从相应的二卤化物的钠汞齐还原反应中生成双（螯合物）化合物。通过X射线衍射对亚胺取代基较小的化合物进行表征，建立了六配位的拟八面体化合物。在一种情况下，通过还原相应的铁离子[[（PDI）2 Fe] 2+，提供了以前报道过的还原性太强而无法分离的电化学生成物质的化学确认。磁性测量，X射线结构的度量参数，穆斯堡尔光谱法和

  DOI：

  10.1021/ic801623m
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基庚烷 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 (PSCOP)IrHCl 、 sodium t-butanolate 、 2,6-bis-[1-(2,6-diethylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) bromide 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.5h， 以63%的产率得到1,1,1,3,5,5,5-Heptamethyl-3-(6-methylheptyl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  Conversion of alkanes to linear alkylsilanes using an iridium–iron-catalysed tandem dehydrogenation–isomerization–hydrosilylation

  摘要：

  将廉价的饱和碳氢化合物原料转化为增值的特种化学品，利用区域选择性的催化官能化烷烃是有机金属化学的主要目标。线性烷基硅烷就是这样的特种化学品——它们有着广泛的应用，包括释放涂层、硅橡胶和成型产品。直接地、选择性地在伯碳氢键上官能化烷烃是很困难的，迄今为止，催化地将烷烃转化为线性烷基硅烷的方法是未知的。在这里，我们报道了一种定义明确的、双催化剂系统，用于一步、两步烷烃硅烷化。该系统由一个用于烷烃脱氢的夹钳配位的铱催化剂和一个用于随后的烯烃异构化-氢硅烷化的铁催化剂组成。这种方法表现出对端功能化烷基硅烷的排他性区域选择性。这种双催化剂策略也已应用于区域选择性的烷烃硼化，形成线性烷基硼酸酯。选择性地将丰富且廉价的烷烃原料转化为增值的特种化学品是一个重大且具有挑战性的目标，迄今为止，催化地将烷烃转化为有用的线性烷基硅烷的方法是未知的。现在，一种结合烷烃脱氢与区域选择性烯烃异构化-氢硅烷化来产生线性烷基硅烷的策略被描述。

  DOI：

  10.1038/nchem.2417

文献信息

• Synthesis of Bis(imino)pyridine Iron Di- and Monoalkyl Complexes: Stability Differences between FeCH₂SiMe₃ and FeCH₂CMe₃ Derivatives
  作者：Ignacio Fernández、Ryan J. Trovitch、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om700913g

  日期：2008.1.1

  plane. Ligand substitution reactions where the terdentate bis(imino)pyridine is used to displace pyridine from py2Fe(R)X (R = CH2SiMe3, CH2CMe3; X = Cl, CH2SiMe3, CH2CMe3) further demonstrated the relative stability of five-coordinate FeCH2SiMe3 versus FeCH2CMe3 complexes. For the neopentyl compounds, ejection of a neopentyl radical or alkylation of the p-pyridine position of the chelate was observed

  已经用LiCH 2 SiMe 3，LiCH 2 CME 3和LiPh探索了芳基取代的双（亚氨基）吡啶二卤化铁烷基化和芳基化反应的范围。仅当用2当量的LiCH 2 SiMe 3处理2，6-二异丙基芳基取代的铁络合物时才观察到二烷基化。在所有其他情况下，发生还原性烷基化反应以形成四配位双（亚氨基）吡啶铁单烷基络合物。其中的一个产品，（的Et PDI）FECH 2 CME 3 [的Et PDI = 2,6-（2,6-ET 2 ç 6 ħ 3 N═CME）2 Ç6 H 3 N）]已经通过晶体学表征并且显示出由于烷基的空间位置而引起的扭曲的正方形平面几何形状。从用3当量的芳基锂处理相应的二卤化物中分离出带有弱活化的二氮配体的五配位双（亚氨基）吡啶铁芳基“酸酯”配合物。甲苯基衍生物通过X射线衍射进行表征，并建立了扭曲的方形锥体结构，其中二氮配体完成了理想化的基础平面。配体取代反应，其中使用叔齿双（亚氨基）吡啶从py
• Synthesis of Aryl-Substituted Bis(imino)pyridine Iron Dinitrogen Complexes
  作者：Sarah K. Russell、Jonathan M. Darmon、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ic902162z

  日期：2010.3.15

  The synthesis and characterization of dimeric, aryl-substituted bis(imino)pyridine iron dinitrogen complexes is described. In contrast to reduction with sodium amalgam where bis(chelate) iron compounds were isolated, stirring ((PDI)-P-Ar)FeBr2 or ((BPDI)-B-Me)FeBr2 (PDI = 2,6-(ArN=CMe)(2)C5H3N; Ar = 2,6-Et-2-C6H3N ((PDI)-P-Et), 2,6-Me-2-C6H3N ((PDI)-P-Me), 2-Pr-i,6-Me-C6H3N (Me,(PDI)-P-iPr); (BPDI)-B-Me = 2,6-(2,6-Me-2-C6H3N=CPh)(2)C5H3N) with sodium naphthalenide resulted in isolation of the desired iron dinitrogen compounds as diamagnetic solids, Two examples, [((PDI)-P-Et)Fe(N-2)](2)(mu(2)-N-2) and [((BPDI)-B-Me)Fe(N-2)](2)(mu(2)-N-2), were characterized by X-ray diffraction. The solid state metrical parameters, in combination with infrared and Mossbauer spectroscopic data, establish ferrous compounds with doubly reduced chelates. Each new bis(imino)pyridine iron dinitrogen compound was screened for the catalytic hydrogenation of ethyl-3-methylbut-2-enoate, and the compound bearing the smallest aryl substituent, [((PDI)-P-Me)Fe(N-2)](2)(mu(2)-N-2), offers significant improvement over the original ((PDI)-P-iPr)Fe(N-2)(2) pre-catalyst and is one of the most active iron pre-catalysts known.