cis-{(piperidine)(P(OPr-i)3)W(CO)4} | 108795-63-7

• 英文名称: cis-{(piperidine)(P(OPr-i)3)W(CO)4}
• CAS: 108795-63-7
• 化学式: C₁₈H₃₂NO₇PW
• 分子量: 589.278
• InChiKey: DOQANHGNVSGNGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-{(piperidine)(P(OPr-i)3)W(CO)4} 、 正庚烷 以 正庚烷 为溶剂， 生成 trans-{(n-heptane)(P(OPr-i)3)W(CO)4}
  参考文献：
  名称：

  红外二极管激光检测脉冲激光闪光光解：光生反式[[（n-C7H16）（P（OPri）3）W（CO）4]与哌啶的反应

  摘要：

  摘要以IR为检测源的IR检测装置进行脉冲激光闪光光解研究了溶液中金属羰基瞬态的配体交换反应。描述了该设备，并讨论了红外二极管激光分析源相对于以前在此类研究中使用的“ globar”和可线调谐CO激光源的优势。它已被用于监测通过脉冲激光闪光光解顺式-[（nC 7 H 16）（L）W（CO）4]（（L =亚磷酸三（异丙基））酯）的点与热反应。 pip）（L）W（CO）4在正庚烷中的溶液。该反应服从混合顺序速率定律，该定律以光生中间体与pip的双分子“捕获”来解释，以提供反式-（pip）（L）W（CO）4以及竞争性的单分子途径，该途径暂时归因于反式-的异构化较慢。 [（L）W（CO）4]为其顺式类似物。然后，该异构体被pip迅速捕获，得到顺式-（pip）（L）W（CO）4光解前体。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)80664-7
• 作为产物：
  描述：

  cis-(tungsten tetracarbonyl bipiperidine) 、 三异丙基亚磷酸酯 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 cis-{(piperidine)(P(OPr-i)3)W(CO)4}
  参考文献：
  名称：

  Time-resolved IR characterization of cis- and trans-[LW(CO)4(solvent)] [L = PPh3, P(OCHMe2)3, and P(OEt)3] in n-heptane solution. The solvent as a token ligand in short-lived reaction intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00248a015

文献信息

• Octahedral metal carbonyls. 62. Mechanism of piperidine (pip) displacement by phosphines and phosphites (L') from cis-(pip)(L)W(CO)4 complexes in chlorobenzene
  作者：Khalil J. Asali、Stephen S. Basson、Jay Scott Tucker、Barry C. Hester、Jose E. Cortes、Hani H. Awad、Gerard R. Dobson

  DOI：10.1021/ja00252a014

  日期：1987.9

  cis-(L')(L)W(CO)/sub 4/ products, which may undergo subsequent isomerization. The competition ratios for reactions of chlorobenzene, pip, and L' with ((L)W(CO)/sub 5/) have been measured photochemically and/or thermally, and these ratios have assisted in the identification of cis-((CB)(L)W(CO)/sub 4/), in which CB functions as a coordinating ligand, as the predominant species formed after photolysis. Rate

  顺式-(pip)(L)W(CO)/sub 4/ 配合物（pip = 哌啶；L = 膦和亚磷酸酯）在氯苯 (CB) 溶剂中与 L' 反应的平行热和脉冲激光闪光光解研究和在 CB/CH 混合物 (CH = 环己烷) 中表明这些反应通过 W-pip 键的可逆裂变进行以产生方形锥体 ((L)W(CO)/sub 4/) 中间体，其中 L 在赤道平面。这些物质与 pip、L' 和 CB 进行非常快速的竞争反应，最终提供热稳定的顺式-(L')(L)W(CO)/sub 4/ 产物，其可以进行随后的异构化。氯苯、pip 和 L' 与 ((L)W(CO)/sub 5/) 反应的竞争比已通过光化学和/或热测量，并且这些比率有助于鉴定顺式-((CB)(L)W(CO)/sub 4/)，其中CB作为配位体，作为光解后形成的主要物质。报告了配体取代过程中大多数步骤的速率常数和活化参数，并根据配位 L、传入 L' 和溶剂的空间和电子特性进行了讨论。