OsH2(P(i-Pr)3)2(CO)(η(2)-CH2=CHEt) | 156190-93-1

• 英文名称: OsH2(P(i-Pr)3)2(CO)(η(2)-CH2=CHEt)
• 英文别名: OsH2(η(2)-CH2=CHEt)(CO)(P(i)Pr3)2
• CAS: 156190-93-1
• 化学式: C₂₃H₅₂OOsP₂
• 分子量: 596.813
• InChiKey: MQOQGUMLTOOJCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  OsH2(P(i-Pr)3)2(CO)(η(2)-CH2=CHEt) 在 二硫化碳 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以68%的产率得到[OsH2(η2-S2CH)(CO)(P(iso-propyl)3)2]
  参考文献：
  名称：

  Albéniz, María J.; Buil, María L.; Esteruelas, Miguel A., Organometallics, 1994, vol. 13, # 9, p. 3746 - 3748

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(triisopropylphosphane)chloro(hydrido)carbonylosmium(II)(PiPr3)2 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 OsH2(P(i-Pr)3)2(CO)(η(2)-CH2=CHEt)
  参考文献：
  名称：

  Albéniz, María J.; Buil, María L.; Esteruelas, Miguel A., Organometallics, 1994, vol. 13, # 9, p. 3746 - 3748

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  硼烷铵络合物 在 OsH2(P(i-Pr)3)2(CO)(η(2)-CH2=CHEt) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 39.84 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  Ammonia-Borane Dehydrogenation Promoted by an Osmium Dihydride Complex: Kinetics and Mechanism

  摘要：

  Complex OsH2(CO)((PPr3)-Pr-i)(2), generated from OsH2(CO)(eta(2)-CH2=CHEt)((PPr3)-Pr-i)(2) by dissociation of the olefin, promotes the release of 1 equiv of H-2 from ammonia-borane and the formation of polyaminoborane. The dehydrogenation rate law is of the form d[H-2]/dt = k[Os] with activation parameters of Delta H double dagger = 19.6 +/- 2.5 kcal-mol(-1) and Delta S double dagger = 6 +/- 9 cal.mol(-1).K-1. On the basis of kinetic results, spectroscopic NMR observations, and DFT. calculations, the dihydride-dihydrogen derivative OsH2(eta(2)-H-2) (CO)((PPr3)-Pr-i)(2) is proposed as a key intermediate for the dehydrogenation. Its formation involves the concerted BR- and NH-hydrogen transfers from the amine-borane to the metal center and to a hydride ligand, respectively.

  DOI：

  10.1021/cs501536d

文献信息

• Osmium-Promoted σ-Bond Activation Reactions on Nucleosides
  作者：Marta Valencia、Alba D. Merinero、Carmen Lorenzo-Aparicio、Mar Gómez-Gallego、Miguel A. Sierra、Beatriz Eguillor、Miguel A. Esteruelas、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00693

  日期：2020.1.27

  activate C–H, O–H, and C–C sigma bonds in nucleobases and nucleosides, including derivatives of 6-phenylpurine and 4-phenylpyrimidine, leading to cyclometalated mononuclear Os–trihydride complexes, in excellent yields and as single products. Additionally, OsH6(PiPr3)2 promotes the efficient dehydrogenative decarbonylation of primary alcohols in nucleosides having unprotected sugar moieties. The incorporation

  OsH 6（P i Pr 3）2已被用于选择性激活核碱基和核苷中的C–H，OH–和C–C sigma键，包括6-苯基嘌呤和4-苯基嘧啶的衍生物，从而形成环金属化的单核Os -三氢化物配合物，收率极高，可作为单一产品使用。另外，OsH 6（P i Pr 3）2促进具有未保护的糖部分的核苷中伯醇的有效脱氢脱羰作用。OsH 2 Cl 2（P i Pr 3）2的引入在环金属化的Ir（III）和Rh（III）核苷半夹心络合物的结构中，可以制备一类具有至少一个M-C键的异双金属生物有机金属络合物。这些方法可在将来用作寡核苷酸正交功能化的方法。
• Synthesis and reactivity of [OsH{C6H4(CHCHH) }(CO)(PPri3)2] and the formato compounds [Os{(E )-CHCHPh}(η2-O 2CH)(CO)(PPri3)2] and [OsH(η2-O2CH)(CO)(PPri3) 2]*
  作者：María J. Albéniz、Miguel A. Esteruelas、Agustí Lledós、Feliu Maseras、Enrique Oñate、Luis A. Oro、Eduardo Sola、Bernd Zeier

  DOI：10.1039/a604486g

  日期：——

  The complex [OsHC 6 H 4 (CHCH

  复杂物 [OsHC₆H₄(CHCH₂H)}(CO)(PPr₃)₂] 通过五配位化合物 [Os(E)-CHCHPh}Cl(CO)(PPr₃)₂] 与 LiBu n 在己烷中反应制备而成。它与 P(OMe)₃ 和 CO 反应生成 [OsH(E)-CHCHPh}(CO)P(OMe)₃}(PPr₃)₂] 和 [OsH(E)-CHCHPh}(CO)₂(PPr₃)₂]，而在 CO₂ 氛围下则获得 formato 衍生物 [Os(E)-CHCHPh}(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂]。后者的羰基化反应导致单齿格式复合物 [Os(E)-CHCHPh}η¹-OC(O)H}(CO)₂(PPr₃)₂] 的形成，而在氢气氛中则生成苯乙烯和 [OsH(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂]，后者也可以通过 [OsH₂(η²-CH₂CHEt)(CO)(PPr₃)₂] 与 CO₂ 的反应来制备。复合物 [OsH(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂] 与 CO、P(OMe)₃ 以及 MeO₂CCCCC₂Me 反应生成 [OsHη¹-OC(O)H}(CO)L(PPr₃)₂] [L = CO, P(OMe)₃ 或 MeO₂CCC₆Me]；其格式配体的碳原子被 NEt₂H 攻击，形成氨基甲酸化合物 [OsH(η²-O₂CNEt₂)(CO)(PPr₃)₂] 和分子氢。类似地，处理 [Os(E)-CHCHPh}(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂] 与 NEt₂H 也得到 [Os(E)-CHCHPh}(η²-O₂CNEt₂)(CO)(PPr₃)₂]。前者复合物还与 HBF₄·OEt₂ 反应，根据条件生成两种不同的衍生物：在乙醚作为溶剂并存在乙腈时，形成乙烯复合物 [Os(E)-CHCHPh}(CO)(MeCN)₂(PPr₃)₂]BF₄，而在氯仿中则得到羧烯衍生物 [Os(η²-O₂CH)(CHCH₂Ph)(CO)(PPr₃)₂]BF₄。复合物 [OsH(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂] 与 HBF₄·OEt₂ 反应生成的产物也取决于反应条件：在乙醚中并存在 MeCN 时得到氢化合物 [OsH(CO)(MeCN)₂(PPr₃)₂]BF₄；然而在 CDCl₃ 中会形成主要是二氢衍生物的混合物。基于理论计算和 T₁ 测量，讨论了这些二氢化合物的性质和结构。
• Oxidative Addition of Group 14 Element Hydrido Compounds to OsH₂(η²-CH₂CHEt)(CO)(PⁱPr₃)₂:  Synthesis and Characterization of the First Trihydrido−Silyl, Trihydrido−Germyl, and Trihydrido−Stannyl Derivatives of Osmium(IV)
  作者：María L. Buil、Pablo Espinet、Miguel A. Esteruelas、Fernando J. Lahoz、Agustí Lledós、Jesús M. Martínez-Ilarduya、Feliu Maseras、Javier Modrego、Enrique Oñate、Luis A. Oro、Eduardo Sola、Cristina Valero

  DOI：10.1021/ic9509591

  日期：1996.1.1

  prepared by reaction of OsH(eta(2)-H(2)BH(2))(CO)(P(i)Pr(3))(2) (4) with H(2)SiPh(2). Similarly, the treatment of 4 with HSiPh(3) affords OsH(3)(SiPh(3))(CO)(P(i)Pr(3))(2) (5), while the addition of H(3)SiPh to 4 in methanol yields OsH(3)Si(OMe)(2)Ph}(CO)(P(i)Pr(3))(2) (6). Complex 2 also reacts with HGeR(3) and HSnR(3) to give OsH(3)(GeR(3))(CO)(P(i)Pr(3))(2) (GeR(3) = GeHPh(2) (7), GePh(3) (8), GeEt(3)

  二氢烯烃复合物OsH（2）（eta（2）-CH（2）= CHEt）（CO）（P（i）Pr（3））（2）（2）与H（2）SiPh（2 ）给出OsH（3）（SiHPh（2））（CO）（P（i）Pr（3））（2）（3）。3的分子结构已通过X射线衍射确定（单斜晶系，空间群P2（1）/ c，a = 16.375（2）Å，b = 11.670（1）Å，c = 18.806（2）Å，β = 107.67（1）度，Z = 4）以及模型化合物OsH（3）（SiH（3））（CO）（PH（3））（2）的从头算。可以将around中心周围的配位几何结构合理化为严重扭曲的五边形双锥体，在轴向位置带有一个氢配体和羰基。另外两个氢化物配体位于赤道平面，一个位于膦配体之间，另一个位于SiHPh（2）基团和一个膦配体之间。配合物3也可以通过OsH（eta（2）-H（2）BH（2））（CO）（P（i）Pr（3））（2）（4）
• H···H Interaction in Four-Membered P−H···H−M (M = Osmium, Ruthenium) Rings
  作者：María L. Buil、Miguel A. Esteruelas、Enrique Oñate、Natividad Ruiz

  DOI：10.1021/om9803218

  日期：1998.7.1

  triisopropylphosphine ligands in a trans position. Also in both cases, the H−P hydrogen atom of the diphenylphosphine ligand points toward one hydrido ligand, suggesting that there is a H···H interaction between the hydrido and the HP hydrogen atom. For 5 the H−H separation is about 2.6 Å, while for 8 the H−H separation is about 2.9 Å. Spectroscopic studies also suggest that one of the hydrido ligands of 2 and

  所述dihydrido -1-丁烯复杂OSH 2（η 2 -CH 2切特）（CO）（P我镨3）2（1）反应以PHPh 2，得到OSH 2（CO）（PHPh 2）（P我镨3）2（2），其也可以从职业安全与卫生（η反应制备2 -H 2 BH 2）（CO）（P我镨3）2（3与PHPh）2。类似地，治疗期RuH的（η 2 -H用PHPh 2的2 BH 2）（CO）（P i Pr 3）2（4）得到RuH 2（CO）（PHPh 2）（P i Pr 3）2（5）。复杂2种发生反应与HBF 4在二氯甲烷- d 2作为溶剂，得到顺式-hydrido-二氢衍生物[OSH（η 2 -H 2）（CO）（PHPh 2）（P我镨3）2 ] BF 4（6），其在溶液中交换氢和二氢配体的相对位置。的质子化2与HBF 4在丙酮中，得到溶剂化物复合物[OSH η 1 -OC（CH 3）2 }（CO）（PHPh 2）（P我镨3）2
• Reactions of OsH2(η2−CH2=CHEt)(CO)(PiPr3)2 with unsaturated organic molecules
  作者：María J. Albéniz、María L. Buil、Miguel A. Esteruelas、Ana M. López

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00399-9

  日期：1997.1

  group is disposed trans to the OsC= carbon atom of the diphenylbutenynyl ligand. Isomer 5a reacts with HBF4 · H2O to give Os(CH2Ph)(FBF3)(CO)2(PiPr3)2 (6), which by reaction with NaCl yields Os(CH2Ph)Cl(CO)2(PiPr3)2 (7). The reactions of 1 with dicyclohexyl-carbodiimide, phenylisocyanate, phenylisothiocyanate and methylisothiocyanate lead to the corresponding insertion products OsHκ2-N(Cy)CHN(Cy)}(CO)(PiPr3)2

  所述dihydrido的1-丁烯配体络合物OSH 2（η 2 -CH 2 =切特）（CO）（P我镨3）2（1）可以通过环戊二烯容易地移位，以产生OSH 2（η 2 -C 5 ħ 6）（CO）（P i Pr 3）2（2）。复杂1选择性地氢化2-甲基-1-己烯-3-炔的碳-碳三键，得到methylhexadiene衍生物O的η 4 -CH 2 = C（CH 3）（CH = CHCH 2 CH 3}（CO）（P i Pr 3）2（3）。的治疗1与1:10摩尔比通向diphenylbutenynyl复杂锇（C苯基乙炔2 PH）η 3 -C（C≡CPh）= CHPh配合}（CO）（P我镨3）2（图5a含）羰基配体的反式设置在butenynyl单元的碳-碳三键。在60°C的苯-d 6中，5a提供新的异构体5b，其中羰基反式OSC ＝二苯基丁烯基配体的碳原子。异构体5a与HBF 4 ·H 2 O反应生成OS（CH