ferrocenylcarbaldehyde hydrazone | 112397-39-4

• 英文名称: ferrocenylcarbaldehyde hydrazone
• 英文别名: formylferrocene hydrazone
• CAS: 112397-39-4
• 化学式: C₁₁H₁₂FeN₂
• 分子量: 228.077
• InChiKey: GRAZLLIQYCDQRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenylcarbaldehyde hydrazone 、 2-bromo-4-phenylbutane 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以53%的产率得到1-(2-methyl-4-phenylbutyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  未活化的仲烷基溴的镍催化的烷基-烷基交叉偶联反应与醛作为烷基碳负当量的†

  摘要：

  通过中间体开发了一种新型的镍催化的非活化仲烷基溴与醛的烷基-烷基交叉偶联。醛作为烷基碳负离子的等同物替代了传统的有机金属试剂。这种偶合发生在on的碳而不是氮上。另外，未活化的伯和叔烷基溴也经历交叉偶联反应，以中等收率形成新的C（sp 3）–C（sp 3）键。

  DOI：

  10.1039/c9cc00307j
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲醛 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ferrocenylcarbaldehyde hydrazone
  参考文献：
  名称：

  未活化的仲烷基溴的镍催化的烷基-烷基交叉偶联反应与醛作为烷基碳负当量的†

  摘要：

  通过中间体开发了一种新型的镍催化的非活化仲烷基溴与醛的烷基-烷基交叉偶联。醛作为烷基碳负离子的等同物替代了传统的有机金属试剂。这种偶合发生在on的碳而不是氮上。另外，未活化的伯和叔烷基溴也经历交叉偶联反应，以中等收率形成新的C（sp 3）–C（sp 3）键。

  DOI：

  10.1039/c9cc00307j

文献信息

• Switch in Selectivity for Formal Hydroalkylation of 1,3‐Dienes and Enynes with Simple Hydrazones
  作者：Leiyang Lv、Lin Yu、Zihang Qiu、Chao‐Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201915875

  日期：2020.4.16

  anti-Markovnikov addition is obtained by changing to a ruthenium catalyst, thus providing direct and efficient access to homoallylic products exclusively. Isotopic substitution experiments indicate that no reversible hydro-metallation across the metal-π-allyl system occurred under ruthenium catalysis. Moreover, this protocol is applicable to the regiospecific hydroalkylation of the distal C=C bond of 1,3-enynes

  控制反应选择性是化学家的永恒追求。区域选择性催化利用和/或克服了固有的空间和电子偏向性，可以从相同的起始原料中提供多种区域富集的产物，是发散合成的强大工具。最近，据报道当使用镍催化剂时，用简单的azo酮进行的1，3-二烯的1，2-马氏化学加氢烷基化反应生成支链烯丙基化合物。作为工作的一部分，此处显示的是通过更换钌催化剂获得了马尔科夫尼科夫向反马尔科夫尼科夫添加的完全转换，从而提供了直接有效地专门获得均聚物的途径。同位素取代实验表明，在钌催化下，整个金属-π-烯丙基系统均未发生可逆的加氢金属化反应。此外，
• Hydrazone ligands derived from acyl- and aroyl-ferrocenes and their complexes with cobalt(II) halides
  作者：J. Markopoulos、O. Markopoulou、D. Bethell、D. Nicholls

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)81627-8

  日期：1986.12

  Preparation et proprietes des hydrazones de formyl-, acetyl-, benzoyl-ferrocene et les dimethylhydrazones de formylfurocene et acetylferrocene

  甲酰二茂铁的基，乙酰基，苯甲酰基二茂铁的制备等
• Synthesis, characterisation and reactivity of water-soluble ferrocenylimine-Rh(I) complexes as aqueous-biphasic hydroformylation catalyst precursors
  作者：Shepherd Siangwata、Nadia Baartzes、Banothile C.E. Makhubela、Gregory S. Smith

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.04.029

  日期：2015.11

  via sulfonation and Schiff base condensation reactions. The ligand (3) and the new water-soluble mononuclear 5-sulfonatosalicylaldimine-ferrocenylimine complexes (4 and 5) have been synthesised and characterised fully using 1H NMR, 13C1H} NMR, and FT-IR spectroscopy, elemental analysis as well as mass spectrometry. Subsequently, the Rh(I) heterobimetallic complexes (6 and 7) were synthesised from

  通过磺化和席夫碱缩合反应合成了基于5-磺酸钠水杨醛亚胺（3）和3-叔丁基-5-磺酰基水杨醛亚胺的叔丁基水溶性复合物。通过1 H NMR，13 C 1 H} NMR和FT-IR光谱对元素配体（3）和新型水溶性单核5磺基水杨基醛二胺-二茂铁亚胺配合物（4和5）进行了合成和表征以及质谱。随后，由[RhCl（COD）]合成了Rh（I）异双金属配合物（6和7）。2（COD = 1,5-环辛二烯）和二茂铁亚胺金属配体（4和5），并使用各种分析和光谱技术进行表征。这些配合物在水性双相加氢甲酰化反应中用作催化剂前体。最佳条件是在95°C（40 bar）下建立的，显示出对醛的最佳化学选择性。单核二茂铁基预催化剂（4和5）在1-辛烯的水-双相加氢甲酰化反应中没有活性。杂双金属催化剂前体（6和7）显示出良好的活性，并且可以在1-辛烯的水相双相加氢甲酰基化的研究条件下至少循环4次。
• Ferrocenyl and cyrhetrenyl azines containing a 5-nitroheterocyclic moiety: Synthesis, structural characterization, electrochemistry and evaluation as anti- Trypanosoma cruzi agents
  作者：Johana Gómez、A. Hugo Klahn、Mauricio Fuentealba、Diego Sierra、Claudio Olea-Azar、Juan D. Maya、Manuela E. Medina

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.03.014

  日期：2017.6

  The synthesis of unsymmetrical ferrocenyl and cyrhetrenyl azines [(η5-C5H4)-CR=N-N=CH-2-C4H2X-5-NO2]M (M=Re(CO)3, Fe(η5-C5H5); R = H, CH3, X = O, S) has led to the development of new derivatives of 5-nitroheterocycles as potential anti-trypanosomal agents. The structures of compounds have been confirmed using conventional spectroscopic techniques (FT-IR, 1H and 13C NMR), mass spectrometry, including

  不对称二茂铁基和吖嗪cyrhetrenyl的合成[（η 5 -C 5 H ^ 4）-CR = NN = CH-2-C 4 H ^ 2 X-5-NO 2 ] M（M =的Re（CO）3，Fe（上η 5 -C 5 H ^ 5）; R = H，CH 3，X = O，S）导致了5-nitroheterocycles作为潜在的抗锥虫药剂新衍生物的开发。使用常规光谱技术（FT-IR，1 H和13 C NMR），质谱法（包括化合物2NT和4NT的单晶X射线衍射分析）已确认化合物的结构。基于亚胺基碳的化学位移（C 6，C 7）和硝基的还原电位（E 1/2 NO2），嗪桥的广泛π共轭（-C（R）= NN =观察到了CH-）以及Cyrhetrenyl和Ferrocenyl片段的相反电子效应之间的相关性。它建立一个吸电子基团（cyrhetrene）的存在可以促进自由基种的产生（RNO 2至RNO 2 - ）通过
• The design of fluorescein–ferrocene derivatives as HOCl-triggered turn-on fluorescent probes and anticancer prodrugs
  作者：Rui-qi Wang、Tong Zhou、Aimin Li、Jian Qu、Xin Zhang、Xiang-feng Zhu、Su Jing

  DOI：10.1039/d2dt02198f

  日期：——

  (Fc). Three derivatives, namely FL-Fc, FL-NP-Fc and FL-TEG-Fc, were designed with different grafted chains on the fluorescein mother to modulate the hydrophilic and biocompatible capacity. In these molecular platforms, the ferrocene unit serves as the fluorescence emission quencher and masked prodrug. These three could respond to HOCl with good selectivity and sensitivity, showing a turn-on fluorescence

  肿瘤中过表达的 HOCl 可以作为成像引导精准治疗的激活剂。在此，针对检测、成像和抗癌功能的集成，开发了一种新型的HOCl激活分子平台。该设计策略使用五元杂环来桥接荧光素部分 ( FL ) 和抗癌二茂铁部分 ( Fc )。三种衍生物，即FL-Fc、FL-NP-Fc和FL-TEG-Fc，在荧光素母体上设计有不同的接枝链，以调节亲水性和生物相容性。在这些分子平台中，二茂铁单元用作荧光发射猝灭剂和掩蔽前药。这三者对次氯酸反应具有良好的选择性和敏感性，显示出开启荧光信号和抗癌功效。具有最高灵敏度（6.5 × 10 -6 M）的FL-TEG-Fc成功地用于AGS细胞中的内源性HOCl成像，其中它呈现出强毒性IC 50 = 9.5 ± 0.3 μM。机理研究表明， FL-TEG-Fc的五元杂环被次氯酸特异性有效地分解，释放出强荧光荧光素和具有生物活性的二茂铁衍生物；得到的二茂铁衍生物通过类芬顿反应进一