(tBuPNP)CoCl2 | 1427066-50-9

• 英文名称: (tBuPNP)CoCl2
• 英文别名: [Co(tBu-PNP)(Cl)₂]；(^tBuPNP)CoCl₂
• CAS: 1427066-50-9
• 化学式: C₂₃H₄₃Cl₂CoNP₂
• 分子量: 525.448
• InChiKey: MGCRFPNRELNLNP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tBuPNP)CoCl2 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [Co(tBu-PNP)(Me)]⁺[I]^-
  参考文献：
  名称：

  Formal loss of an H radical by a cobalt complex via metal–ligand cooperation

  摘要：

  A (PNP)Co(I)甲基顺磁性配合物在形式上从夹心配体中失去一个氢原子，表现出金属-配体之间的远程协作，这可以被视为一个非同寻常的“C-H断裂”例子。光谱数据表明，产物是一个中性的Co(I)配合物，具有在配体主链中离域的自由基。

  DOI：

  10.1039/c3cc39049g
• 作为产物：
  描述：

  2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶 、 cobalt(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (tBuPNP)CoCl2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and reactivity of iron- and cobalt-pincer complexes

  摘要：

  The (PONOP)-P-tBu (2,6-bis(di-tert-butyl-phosphinito)pyridine) complexes of iron and cobalt, ((PONOP)-P-tBu)FeCl2 (1) and ((PONOP)-P-tBu)CoCl2 (2)) have been prepared. Both complexes are paramagnetic and the solid-state structures of 1 and 2 were determined by single crystal X-ray diffraction studies. Analogous Fe and Co complexes of the (PNP)-P-tBu (2,6-bis(di-tert-butyl-phosphinomethyl)pyridine) ligand (3 and 4, respectively) were prepared to allow comparison between the closely related pincer ligands in the hydrosilylation of carbonyl moieties. All four complexes were found to be catalytically active when treated with NaBEt3H, which was assumed to generate a metal-hydride species in-situ. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2015.12.037
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲腈 在 (tBuPNP)CoCl2 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 苯 为溶剂， 135.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 36.0h， 以41%的产率得到苄胺
  参考文献：
  名称：

  钴钳络合物催化腈选择性加氢制备伯胺

  摘要：

  腈催化加氢生成伯胺代表了有机化学中原子效率高且环境友好的还原方法。近年来，这主要是使用基于贵金属的催化剂实现的，只有一个例外。在这里，我们报告了腈类第一次均相共催化氢化生成伯胺。几种（杂）芳族、苄基和脂肪族腈在反应条件下以良好至极好的产率氢化成相应的伯胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04879

文献信息

• Four-Coordinate Cobalt Pincer Complexes: Electronic Structure Studies and Ligand Modification by Homolytic and Heterolytic Pathways
  作者：Scott P. Semproni、Carsten Milsmann、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja504334a

  日期：2014.6.25

  ((tBu)PNP)CoH, at 110 °C also resulted in pincer modification by H atom loss while the chloride and acetylide derivatives proved inert. The relative ordering of benzylic C-H bond strengths was corroborated by H atom exchange experiments between appropriate intact and modified pincer complexes. The electronic structures of the modified compounds, ((tBu)mPNP)CoX were established by EPR spectroscopy and DFT

  已经合成了一系列带有完整和改性的叔丁基取代的双（膦基）吡啶钳形配体的氯化钴、甲基、乙炔和氢化钴配合物，并对其进行了结构表征和电子结构评估。用稳定的硝酰基自由基 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧化烷基）处理未修饰的化合物导致从螯合物的苄基位置立即提取 H 原子，产生相应的修饰的钳状复合物，（ tBu)mPNP)CoX（X = H、CH3、Cl、CCPh）。甲基和氢化物衍生物 ((tBu)PNP)Co 和 ((tBu)PNP)CoH 在 110°C 下的热解也导致了 H 原子损失的钳形改性，而氯化物和乙炔衍生物证明是惰性的。苄基 CH 键强度的相对排序通过适当的完整和修饰的钳形复合物之间的 H 原子交换实验得到证实。改性化合物 ((tBu)mPNP)CoX 的电子结构是通过 EPR 光谱和 DFT 计算建立的，最好描述为低自旋 Co(II) 配合物，没有配体中心自由基的证据。通过计算研究了完整配合物