5-oxo-5-(m-tolyl)pentanenitrile | 1402926-88-8

• 英文名称: 5-oxo-5-(m-tolyl)pentanenitrile
• 英文别名: 5-(3-Methylphenyl)-5-oxopentanenitrile
• CAS: 1402926-88-8
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: NHWMJSPXHUOKMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-oxo-5-(m-tolyl)pentanenitrile 在 二氯二茂钛 、 三甲基氯硅烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-hydroxy-2-(m-tolyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钛（III）催化酮腈的还原环化

  摘要：

  请减少！标题反应可在室温下以高收率和高对映选择性提供α-羟基酮，这是生物活性天然产物中常见的结构基序。人们发现市售的ansa-titanocene 1是该过程的有效催化剂，据推测可通过向腈中添加酮基来进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201204469
• 作为产物：
  描述：

  3'-甲基苯乙酮 在 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 5-oxo-5-(m-tolyl)pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钛（III）催化酮腈的还原环化

  摘要：

  请减少！标题反应可在室温下以高收率和高对映选择性提供α-羟基酮，这是生物活性天然产物中常见的结构基序。人们发现市售的ansa-titanocene 1是该过程的有效催化剂，据推测可通过向腈中添加酮基来进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201204469

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cascade Reactions of δ-Ketonitriles with Arylboronic Acids: Synthesis of Pyridines
  作者：Xinrong Yao、Linjun Qi、Renhao Li、Qianqian Zhen、Jichao Liu、Zhiwei Zhao、Yinlin Shao、Maolin Hu、Jiuxi Chen

  DOI：10.1021/acscombsci.9b00198

  日期：2020.3.9

  presents the first example of the Pd-catalyzed cascade reactions of 5-oxohexanenitrile with arylboronic acids, affording important synthon 2-methylpyridines that can be further translated through C(sp3)-H functionalization to construct pyridine derivatives. Furthermore, this chemistry allows 5-oxo-5-arylpentanenitrile to react with arylboronic acids to provide unsymmetrical 2,6-diarylpyridines. This protocol

  该研究提出了5-氧代己腈与芳基硼酸的Pd催化级联反应的第一个实例，提供了重要的合成子2-甲基吡啶，它们可以通过C（sp 3）-H官能化进一步翻译以构建吡啶衍生物。此外，该化学方法允许5-氧代-5-芳基戊腈与芳基硼酸反应以提供不对称的2，6-二芳基吡啶。该方案为在温和条件下以中等至极佳收率的实用且原子经济的方法合成有价值的具有宽泛官能团的吡啶铺平了道路。
• Syntheses of Pyrroles, Pyridines, and Ketonitriles via Catalytic Carbopalladation of Dinitriles
  作者：Linjun Qi、Renhao Li、Xinrong Yao、Qianqian Zhen、Pengqing Ye、Yinlin Shao、Jiuxi Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02999

  日期：2020.1.17

  The first example of the Pd-catalyzed addition of organoboron reagents to dinitriles, as an efficient means of preparing 2,5-diarylpyrroles and 2,6-diarylpyridines, has been discussed here. Furthermore, the highly selective carbopalladation of dinitriles with organoboron reagents to give long-chain ketonitriles has been developed as well. Based on the broad scope of substrates, excellent functional

  本文讨论了Pd催化向二腈中添加有机硼试剂的第一个例子，这是制备2，5-二芳基吡咯和2，6-二芳基吡啶的有效方法。此外，还开发了用有机硼试剂对二腈进行高度选择性的碳巴巴定反应以生成长链酮腈。基于底物的广泛范围，优异的官能团耐受性和可商购的底物的使用，预期芳基硼酸和二腈的Pd催化加成反应在未来的合成方法中将是重要的。
• Convenient Titanium(III)-Catalyzed Synthesis of Cyclic Aminoketones and Pyrrolidinones-Development of a Formal [4+1] Cycloaddition
  作者：Georg Frey、Hieu-Trinh Luu、Plamen Bichovski、Markus Feurer、Jan Streuff

  DOI：10.1002/anie.201302460

  日期：2013.7.8

  be prepared by the titanium(III)‐catalyzed reductive radical cyclization of iminonitriles. Depending on the position of the nitrile at the imine carbon or nitrogen, cyclic aminoketones or pyrrolidin‐3‐ones with a tetrasubstituted α‐carbon can be formed in up to quantitative yield. In the latter case, the imine condensation and TiIII catalysis correspond to a formal [4+1] cycloaddition.

  两者兼有：α-胺基酮可通过钛（III）催化亚腈的还原性自由基环化反应制备。根据腈在亚胺碳或氮上的位置，可以形成定量取代的具有四取代α-碳的环状氨基酮或吡咯烷-3-酮。在后一种情况下，亚胺缩合和Ti III催化对应于正式的[4 + 1]环加成反应。