[ReNCS(CO)₃(2,2'-bipyridine)] | 857440-80-3

• 英文名称: [ReNCS(CO)₃(2,2'-bipyridine)]
• 英文别名: [ReNCS(CO)₃(bipy)]；fac-[Re(NCS)(CO)3(2,2'-bipyridine)]；[Re(NCS)(CO)3(2,2'-bipyridine)]；fac-[Re(bpy)(CO)3(NCS)]；[Re(NCS)(CO)3bipy]
• CAS: 857440-80-3
• 化学式: C₁₄H₈N₃O₃ReS
• 分子量: 484.509
• InChiKey: NIHSLKVUFOQKJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ReNCS(CO)₃(2,2'-bipyridine)] 、 二氧化碳-13C 以 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 生成 fac-[Re(bpy)((13)CO)3(NCS)]
  参考文献：
  名称：

  Development of an Efficient Photocatalytic System for CO₂ Reduction Using Rhenium(I) Complexes Based on Mechanistic Studies

  摘要：

  The reaction mechanism of photocatalytic CO2 reduction using rhenium(l) complexes has been investigated by means of a detailed comparison of the photocatalyses of three rhenium(l) complexes, fac[Re(bpy)(CO)(3)L] (L = SCN- (1-NCS), Cl- (1-CI), and CN- (1-CN)). The corresponding one-electron-reduced species (OER) of the complexes play two important roles in the reaction: (a) capturing CO2 after loss of the monodentate ligand (L) and (b) donation of the second electron to CO2 by another OER without loss of L. In the case of 1-NICS, the corresponding OER has both of the capabilities in the photocatalytic reaction, resulting in more efficient CO formation (with a quantum yield of 0.30) than that of 1-CI (quantum yield of 0.16), for which OER species have too short a lifetime to accumulate during the photocatalytic reaction. On the other hand, 1-CN showed no photocatalytic ability, because the corresponding OER species does not dissociate the CN- ligand. Based on this mechanistic information, the most efficient photocatalytic system was successfully developed using a mixed system with fac-[Re(bpy)(CO)(3)(CH3CN)](+) and fac-[Re4,4'-(MeO)(2)bpy}(CO)(3){P(OEt)(3)}](+), for which the optimized quantum yield for CO formation was 0.59.

  DOI：

  10.1021/ja077752e
• 作为产物：
  描述：

  (2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium trifluoromethanesulfonate 、 Tetrabutylammonium Rhodanide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [ReNCS(CO)₃(2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  [Re（NCS）（CO）3（α-diimine）]的配体至二亚胺/金属至二亚胺的电荷转移激发态（α-二亚胺= 2,2'-联吡啶，di-iPr-N， N-1，4-二氮杂丁二烯）。光谱和计算研究。

  摘要：

  两个新的复合物fac- [Re（NCS）（CO）3（N，N）]（N，N = 2,2'-联吡啶（bpy），di-iPr-N，N-1,4-二氮杂丁二烯（iPr -DAB））的合成，并通过X射线衍射确定其分子结构。实验测量了紫外可见吸收，共振拉曼光谱，发射光谱和皮秒时间分辨的红外光谱，并使用TD-DFT进行了计算。仅在将溶剂（MeCN）包括在计算中并且在TD-DFT级别上完全优化了激发态结构的情况下，才能在实验光谱与计算的基态光谱和激发态光谱之间取得良好的一致性。通过比较计算和实验的红外光谱，TD-DFT将bpy和iPr-DAB配合物的最低激发态指定为3aA'。激发态寿命为23 ns左右。对bpy和DAB复合物分别测定了625 ps，在室温下的液体溶液中。在77 K玻璃中观察到的[Re（NCS）（CO）3（bpy）]的双指数发射衰减（1.3、2.7微米）表明存在两个未平衡的发射态。两种配合物的低电子跃迁和激发态都具有混合的NCS->

  DOI：

  10.1021/jp044114z
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 [ReNCS(CO)₃(2,2'-bipyridine)] TEOA 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  [ReX(diimine)(CO)3] 配合物的配体变异：对光催化 CO2 还原的影响

  摘要：

  已经制备了两个系列的复合物 [MX(diimine)(CO)3] (M = Tc, Re)，并对其作为光催化剂将 CO2 还原为 CO 的能力进行了充分表征和研究。一个系列由具有不同的芳族二亚胺配体，同时保持 X = Br– 恒定。第二个系列描述了与二亚胺 = 2,2-联吡啶的配合物以及阴离子配体 X– 的变化。尽管之前已经制备和研究了许多此类配合物，但尚未对其光催化活性进行系统研究。对这些配合物进行了电化学和光谱表征，目的是更好地了解它们各自在光催化 CO2 还原中的活性。尽管进行了各种修改，所有显示荧光的化合物都保留了催化活性，包括 [99TcCl(bipy)(CO)3]，而非荧光化合物不会将 CO2 转化为 CO。催化活性与光谱或电化学特性（如吸收或发射波长、氧化还原电位）的相关性或 Stern-Volmer 常数对于受激配合物的还原猝灭是困难的。尽管如此，该研究强调了通过配体变化获得具有广泛物理化学性质的

  DOI：

  10.1002/ejic.200600166

文献信息

• Influence of Hetero‐Biaryl Ligands on the Photo‐Electrochemical Properties of [Re ^I NCS(N ^∩ N)(CO) ₃ ]‐Type Photosensitizers
  作者：Mathias Mosberger、Benjamin Probst、Bernhard Spingler、Roger Alberto

  DOI：10.1002/ejic.201900652

  日期：2019.8.15

  A complete set of the symmetrical bidiazine (bdz) and asymmetrical pyridyldiazine (pydz) ligands, along with the known 2,2′‐bipyridyl (bpy) ligand, and their respective rhenium(I)‐tricarbonyl‐bromo and ‐thiocyonato complexes are presented. A bathochromic shift is observed with an increasing number of nitrogen atoms, caused by a stabilization of the diimine based LUMO. As expected from the energy gap

  提供了一套完整的对称双二嗪 (bdz) 和不对称吡啶基二嗪 (pydz) 配体，以及已知的 2,2'-联吡啶 (bpy) 配体，以及它们各自的铼 (I)-三羰基-溴和-硫氰化配合物. 由于基于二亚胺的 LUMO 的稳定性，随着氮原子数量的增加，观察到红移。正如能隙定律所预期的那样，这导致沿 bpy-pydz-bdz 线的非辐射衰减常数 (knr) 增加。有趣的是，与其他 pydz 配体（2-（吡啶-2-基）哒嗪（pypdz）和 3,3'-联哒嗪（bpdz））相比，两种哒嗪配体的 knr 增加并不明显。bdz 配体。这导致整体寿命和量子产率更长，