trans-(triethylphosphine)2PtMeBr | 15691-67-5

• 英文名称: trans-(triethylphosphine)2PtMeBr
• CAS: 15691-67-5；22289-47-0
• 化学式: C₁₃H₃₃BrP₂Pt
• 分子量: 526.337
• InChiKey: HWOFAVBCKWBZMV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氢溴酸 、 trans-(triethylphosphine)2PtMeBr 在 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 trans-PtBr2(triethylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  卤离子在Pt（II）烷基和芳基络合物中PtC键的质子分解机理中的作用

  摘要：

  摘要描述了顺式-[PtPh 2（PEtPh 2）2]和反式-[PtXR（PEt 3）2]（X = Cl and Br，R = Me ，在甲醇水溶液（MeOH / H 2 O，91v / v）中存在卤离子的情况下，通过质子对质子进行分析，得到Et，n-Pr，n-Bu，CH 2 Ph），生成顺式-[PtClPh（PEtPh 2）2]和反式-[PtX 2（PEt 3）2]。对于这两个系统，反应在底物中都是一阶的，并且服从一般的双变量率定律k obs = [H +] {k H + kx K [[X-]} /（1 + K [[X-]]）。拟议中的机制涉及通过卤化物与正方形平面底物的相互作用快速实现铂（II）阴离子中间体的快速平衡前形成（K），同时结合底物（k H）和中间体的缓慢平行质子化（kx），导致金属碳σ键断裂。应该将中间体视为弱缔合产物，因为所有通过紫外，可见光和31 P {1 H} NMR光

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)88298-5
• 作为产物：
  描述：

  三乙基膦 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 生成 trans-(triethylphosphine)2PtMeBr
  参考文献：
  名称：

  Michelin, Rino A.; Mozzon, Mirto; Berin, Paola, Organometallics, 1994, vol. 13, # 4, p. 1341 - 1350

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bond energies and thermal decomposition of [Pt(X)(CH3)(P(C2H5)3)2] complexes
  作者：A. Morvillo、G. Favero、A. Turco

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80227-7

  日期：1983.2

  The thermal decomposition of the complexes trans-[Pt(X)(CH3)L2] (L  P(C2H5)3; X  Cl, Br, I, CN) in decalin at 170 and 200°C affords methane platinum metal and [Pt(X)2L2]. The kinetics of the decomposition of the complexes were determined by monitoring the appearance of methane by GLC. The observed first-order rate constant was found to be independent on the nature of the ligand X. The thermal decomposition

  在170和200°C下萘烷中的反式-[PT（X）（CH 3）L 2 ]（LP（C 2 H 5）3 ; XCl，Br，I，CN）的配合物热分解得到甲烷铂金属和[PT（X）2 L 2 ]。通过GLC监测甲烷的出现来确定配合物分解的动力学。所观察到的一级速率常数被认为是独立于配体X的性质的三氘甲基配合物的热分解[PT（X）（CD 3）L- 2 ]（XI，CN）在decalin- d 18岁通过GLC / MS研究了在170和200℃下的温度。热分解以与X的性质和所用温度无关的比例提供CD 3 H和CD 4。还检查了配合物的质谱。通过测量碎片离子[PT（X）L 2 ] +的出现电位和系列[PT（X）（CH 3）L 2 ]。电离电势和PTCH 3键能显示在X的性质，其不反映在对应的分解速率的变化的清楚的依赖性。
• Ligand effects on the rates of protonolysis and isotopic exchange for platinum(II) alkyls
  作者：Matthew W. Holtcamp、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05675-2

  日期：1997.11

  The protonolysis/deuterolysis of complexes L2PtRX (L = phosphorus ligand, R = alkyl group, X = anionic ligand) has been investigated as a mechanistic probe of the reverse reaction, activation of alkanes by Pt(II). Trans-(Et3P)(2)PtMeX (X- = triflate (OTf-), F-, NO3-) solvolyze in acidic CD3OD, forming [trans-(Et3P)(2)PtMe(CD3OD)](+) which reacts slowly with DOTf at room temperature liberating CH3D. In dichloromethane, trans-(Et3P)(2)PtMe(OTf) reacts with HOTf at low temperatures (-70 to -20 degrees C) to give (Et3P)(2)PtMe(H) (OTf)(2) in rapid equilibrium with the reagents, while at higher temperatures rapid methane loss is preceded by extensive deuterium incorporation (with DOTf) into the Pt(II) methyl group. Upon treatment with acid in CD3OD, trans-(Et3P)(2)PtMeX (X = Cl, Br) also undergo H/D exchange before elimination of methane, while trans-(Et3P)(2)PtMeI, (depe)Pt(CH3)(2) (depe=1,2-bis(diethylphosphine)ethane) and cis- [(MeO)(3)P] PtMeCl do not. The alpha hydrogens of trans-(Et3P)(2)PtRCl (R = Me, Et, Bz) exchange with deuterium in CD3OD/DOTf with rates following the order Bz < Me < Et, while no exchange is observed in the protonolysis of trans-(Et3P)(2)Pt(CH2CMe3)Cl which yields (CH3)(3)CCH2D. These trends are interpreted in terms of effects on relative stabilities of key intermediates, Pt(IV) alkyl hydrides and Pt(II) alkane sigma complexes. (C) 1997 Elsevier Science S.A.