氘化锂 | 13587-16-1

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐
• 中文名称: 氘化锂
• 中文别名: 氚化锂
• 英文名称: Lithium deuteride
• CAS: 13587-16-1
• 化学式: HLi
• 分子量: 8.941
• InChiKey: SIAPCJWMELPYOE-IEOVAKBOSA-N

物化性质

• 熔点：
  680 °C
• 密度：
  0.82
• 溶解度：
  与H2O反应

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.65
• 重原子数：
  1.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C
• 危险类别码：
  R11
• 危险品运输编号：
  UN 1414 4
• WGK Germany：
  1,3
• 海关编码：
  28459000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  4.3
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45,S7/9
• 危险标志：
  GHS02,GHS05
• 危险性描述：
  H260,H314
• 危险性防范说明：
  P223,P231 + P232,P280,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P422

制备方法与用途

用途

氘化锂是氢化锂的同位素标记衍生物，用于储存氢，也用于合成火箭燃料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二异丁基氯化铝 、 氘化锂 生成 DIBAL-D
  参考文献：
  名称：

  KALVIN, D. M.;WOODARD, R. W., TETRAHEDRON, 1984, 40, N 18, 3387-3392

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  lithium 、 氘 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 氘化锂
  参考文献：
  名称：

  原位中子衍射研究/Al的氢循环行为

  摘要：

  通过原位中子衍射研究了从 Al11 B2、LiD 和 D2 制备 Li11 BD4 以及根据 2LiD + AlB2 + 3D2 ↔ 2LiBD4 + Al 从解吸状态开始的几个后续氢吸附循环。吸收在 T = 450°C 和 p = 50 bar D2 下进行，而解吸在 T = 450°C 下使用 1 bar 的背压进行。与无铝系统相比，在低得多的温度和压力下观察到吸收。我们将氘吸收的增加归因于 AlB2 解离中释放的元素硼的化学反应性增强。另一方面，解吸过程类似于纯 LiBD4 的解吸过程，似乎不受当前铝的影响。由于 AlB2 的不完全再形成，氢容量随着循环而降低。

  DOI：

  10.1016/j.jallcom.2009.05.013
• 作为试剂：
  描述：

  在 氘化锂 、 三乙基硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  炔烃的加氢水解：根本机理。

  摘要：

  最近有报道称，向炔烃中添加Sb-H键是一种新的加氢元素反应，仅产生反马尔可夫尼科夫Z来自末端乙炔的烯烃。我们研究了与观察到的立体化学和区域化学结果一致的四种可能的机制。对溶剂，取代基，同位素，添加剂和温度对加氢裂化反应速率的影响进行了全面的分析，明确地推翻了涉及封闭壳带电中间体的三种离子机理。取而代之的是，数据支持以中性中间体为开壳的第四条途径。密度泛函理论（DFT）的计算与此模型一致，预测了与实验值（Eyring分析）相符的激活障碍以及与实验动力学同位素效应相符的限速步骤。因此，我们得出的结论是，芳基乙炔的加氢解氢作用是通过产生stibinyl自由基引发的，II和Sb III中间体产生观察到的Z烯烃产物。这种机理上的理解将使加氢分解的合理进化成为一种综合方法。

  DOI：

  10.1002/chem.202003153

文献信息

• Reactive scattering of F+HD→HF(v,J)+D: HF(v,J) nascent product state distributions and evidence for quantum transition state resonances
  作者：Warren W. Harper、Sergey A. Nizkorodov、David J. Nesbitt

  DOI：10.1063/1.1456507

  日期：2002.4

  Single collision reactive scattering dynamics of F+HD→HF(v,J)+D have been investigated exploiting high-resolution (Δν≈0.0001 cm−1) infrared laser absorption for quantum state resolved detection of nascent HF(v,J) product states. State resolved Doppler profiles are recorded for a series of HF rovibrational transitions and converted into state resolved fluxes via density-to-flux analysis, yielding cross-section

  利用高分辨率 (Δν≈0.0001 cm-1) 红外激光吸收对新生 HF(v,J) 产物进行量子态分辨检测，研究了 F+HD→HF(v,J)+D 的单碰撞反应散射动力学状态。记录一系列 HF 振动跃迁的状态分辨多普勒剖面，并通过密度到通量分析转换为状态分辨通量，在 Ecom≈0.6(2) 时产生 HF(v,J) 相对形成的横截面数据， 1.0(3)、1.5(3) 和 1.9(4) 千卡/摩尔。除了最低碰撞能量之外，状态分辨的 HF(v,J) 产物都表现出玻尔兹曼型种群，这是直接反应散射动力学的特征。然而，在最低碰撞能量 [Ecom≈0.6(2) kcal/mol] 时，HF(v=2,J) 群体的行为非常反常，在能量极限处迅速下降到零之前，呈现出几乎“平坦”的分布到 J≈11。这些结果为 Ecom≈0.6 kcal/mol 对应的量子过渡态共振动力学提供了强有力的实验支持。
• Catalyst- and Silane-Controlled Enantioselective Hydrofunctionalization of Alkenes by Cobalt-Catalyzed Hydrogen Atom Transfer and Radical-Polar Crossover
  作者：Kousuke Ebisawa、Kana Izumi、Yuka Ooka、Hiroaki Kato、Sayori Kanazawa、Sayura Komatsu、Eriko Nishi、Hiroki Shigehisa

  DOI：10.1021/jacs.0c05017

  日期：2020.8.5

  hindrance of the silane. Slow addition of the silane, the dioxygen effect in the solvent, thermal dependency, and DFT calculation results supported the unprecedented scenario of two competing selective mechanisms. For the less-hindered diethylsilane, a high concentration of diffused carbon-centered radicals invoked diastereoenrichment of an alkylcobalt(III) intermediate by a radical chain reaction, which eventually

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。
• Derivatives of tetrazaborol-2-ine (cyclotetrazenoborane) V. Preparation and properties of B-alkyl, B-aryl and B-vinyl derivatives
  作者：J.B. Leach、J.H. Morris

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82759-x

  日期：1968.8

  Two routes for the preparation of B-substituted tetrazaborol-2-ines have been developed. The action of Grignard reagents on derivatives of the type R2N4BH produces compounds R2N4BR″ in high yield, through the intermediate formation of magnesium-containing complexes. Thermal degradation of a diorganoboron azide in the presence of an organic azide also produces boron-substituted tetrazaborol-2-ines.

  已经开发了两种制备B-取代的四氮杂硼烷-2-胺的途径。格氏试剂对R 2 N 4 BH类型衍生物的作用是通过中间形成含镁配合物而以高收率产生化合物R 2 N 4 BR”。在有机叠氮化物的存在下，二有机硼叠氮化物的热降解也会产生硼取代的四氮杂硼烷-2-胺。已经研究了化合物的UV，IR和NMR光谱。
• Silyl Ligand Mediated Reversible β-Hydrogen Elimination and Hydrometalation at Palladium
  作者：Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201403220

  日期：2014.9.8

  of a palladium complex bearing a phenylene‐bridged PSiP pincer ligand are clarified. Experimental and theoretical studies demonstrate a new mechanism for β‐hydrogen elimination and hydrometalation mediated by a silyl ligand at palladium, which enables direct interconversion between an ethylpalladium(II) complex and an η2‐(Si‐H)palladium(0) complex without formation of a square‐planar palladium(II) hydride

  阐明了带有亚苯基桥联的PSiP钳形配体的钯配合物的简易β-氢消除和加氢金属化的机理和起源。实验和理论研究表明β-氢的消除和hydrometalation通过在钯甲硅烷配体，其使得能够ethylpalladium（II）配合物和η之间的直接相互转换介导的新机制2 - （SI-H）钯（0）配合物，而不形成方形平面的氢化钯（II）中间体。PSiP钳形配体的灵活性使其能够充当有效的骨架，以氢原子形式作为氢化物配体传递。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.8, 4, page 66 - 72
  作者：

  DOI：——

  日期：——