dispirodithietane-4',2''-adamantane> | 31023-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环丁烷
• 英文名称: dispirodithietane-4',2''-adamantane>
• 英文别名: dispiro[1,3-dithiethane-2,2':4,2''-diadamantane]；adamantanethione dimer；dispiro[adamantane-2,2'-[1,3]dithietane-4',2''-adamantane]；Dispiro[1,3-dithietane-2,2':4,2''-diadamantane]
• CAS: 31023-85-5
• 化学式: C₂₀H₂₈S₂
• 分子量: 332.574
• InChiKey: TVIOGWFNXSFDHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dispirodithietane-4',2''-adamantane> 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到dispiro[adamantane-2,2'-[1,3]dithietane-4',2''-adamantane] 1'-oxide
  参考文献：
  名称：

  可分离二硫杂环丙烷及其 1-氧化物的首次合成和反应性

  摘要：

  2,2,4,4-四甲基-1,5-二苯基-6,7-二硫杂双环[3.1.1]庚烷 (2) 的 6-外-氧化物与 2KHSO5·KHSO4·K2SO4 反应得到第一个可分离的dithiirane oxide, (1RS, 3SR)-3-phenyl-3-(1,1,3,3-tetramethyl-4-oxo-4-phenylbutyl)dithiirane 1-oxide (1)，而 6-endo-oxide 2 得到 1 及其 (1RS, 3RS)-异构体 10。在相似的反应条件下，2 得到第一个可分离的、未氧化的二噻烷，3-苯基-3-(1,1,3,3-四甲基-4-氧代- 4-苯基丁基）二硫杂环丙烷（3）。也通过用 NaOCl-NaClO4 处理 2 获得了二硫杂环丙烷 3。对 1、3 和 10 进行了 X 射线结构分析。 不对称 8,8-二甲基-1,9-二苯基-10,11-二硫三环[7.1.1

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.509
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷-2-硫酮 在 甲烷磺酸 作用下， 反应 1.0h， 以86%的产率得到dispirodithietane-4',2''-adamantane>
  参考文献：
  名称：

  可分离二硫杂环丙烷及其 1-氧化物的首次合成和反应性

  摘要：

  2,2,4,4-四甲基-1,5-二苯基-6,7-二硫杂双环[3.1.1]庚烷 (2) 的 6-外-氧化物与 2KHSO5·KHSO4·K2SO4 反应得到第一个可分离的dithiirane oxide, (1RS, 3SR)-3-phenyl-3-(1,1,3,3-tetramethyl-4-oxo-4-phenylbutyl)dithiirane 1-oxide (1)，而 6-endo-oxide 2 得到 1 及其 (1RS, 3RS)-异构体 10。在相似的反应条件下，2 得到第一个可分离的、未氧化的二噻烷，3-苯基-3-(1,1,3,3-四甲基-4-氧代- 4-苯基丁基）二硫杂环丙烷（3）。也通过用 NaOCl-NaClO4 处理 2 获得了二硫杂环丙烷 3。对 1、3 和 10 进行了 X 射线结构分析。 不对称 8,8-二甲基-1,9-二苯基-10,11-二硫三环[7.1.1

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.509

文献信息

• Thermal cycloaddition reactions of thiocarbonyl compounds. Part 1. A novel [4 + 2] cycloaddition reaction of adamantanethione with α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Tomonori Katada、Shoji Eguchi、Toshiyuki Esaki、Tadashi Sasaki

  DOI：10.1039/p19840001869

  日期：——

  The thermal cycloaddition reaction of adamantanethione (1) with α,β-unsaturated carbonyl compounds such as acrolein, methacrolein, and methyl vinyl ketone occurred smoothly at 80–140 °C to afford, regioselectively, adamantane-2-spiro-2′-(1′-oxa-3′-thiacyclohex-5′-enes)(3a–e) as novel [4 + 2] cycloadducts in good yield. The nature of this cycloaddition is discussed on the basis of kinetics, solvent

  金刚烷硫酮（1）与α，β-不饱和羰基化合物（如丙烯醛，甲基丙烯醛和甲基乙烯基酮）的热环加成反应在80–140°C下平稳进行，从而选择性地提供了金刚烷-2-螺-2-2 1'-oxa-3'-thiacyclohex-5'-enes）（3a – e）作为新型[4 + 2]环加合物，收率很高。在动力学，溶剂效应和FMO理论的基础上讨论了这种环加成反应的性质。
• Thermal cycloaddition reactions of thiocarbonyl compounds. Part 3. A novel [4 + 2] cycloaddition reaction of thiocarbonyl compounds with o-quinone methanides
  作者：Tomonori Katada、Shoji Eguchi、Toshiyuki Esaki、Tadashi Sasaki

  DOI：10.1039/p19840002649

  日期：——

  Thermal cycloaddition reactions of adamantanethione (3) and thiobenzophenone (8a) with o-quinone methanides such as the o-benzoquinone methanides (2a–g) and o-naphthoquinone methanides (2h–j) occurred smoothly at 180–200 °C to afford, regioselectively, the adamantane-2-spiro-2′-[1,3]benzoxathiines (4a–g), the naphth[1,3]oxathiines (4a–g), and the naphty[1,3]oxathiines(4h–j), and the 2,2-diphenyl-1

  金刚烷硫酮（3）和硫代二苯甲酮（8a）与邻苯二甲甲烷甲烷化物（如邻苯二甲酮甲烷化物（2a – g）和邻萘萘甲磺酸甲酯（2h – j））的热环加成反应在180–200°C平稳进行，区域选择性，金刚烷-2-螺-2' - [1,3] benzoxathiines（4A -克），则吩[1,3] oxathiines（4A -克），并将naphty [1,3] oxathiines（4H – j），2,2-二苯基-1,3-苯并噻吨（9a）和（9g），所有新颖的[4 + 2]环加合物，收率良好。
• Thermal cycloaddition reactions of thiocarbonyl compounds. Part 2. 1,3-dipolar cycloaddition reactions of adamantanethione with nitrile oxides, nitrilimines, and diazoalkanes
  作者：Tomonori Katada、Shoji Eguchi、Tadashi Sasaki

  DOI：10.1039/p19840002641

  日期：——

  1,3-Dipolar cycloaddition of adamantanethione (1) with nitrile oxides, nitrilimines, and diazoalkanes occurred smoothly to afford regioselective cycloadducts, adamantane-2-spiro-5′-(1′4′,2′-oxathiazolines)(4a–f), adamantane-2-spiro-2′-(1′,3′,4′-thiadiazolines)(11a–d), and (21b), respectively in high yields. These results are discussed on the basis of FMO and steric effects.

  1,3-偶氮金刚烷硫酮（1）与一氧化二氮，亚硝胺和重氮烷烃的偶合环加成反应顺利进行，从而提供区域选择性环加成物，金刚烷-2-螺基-5'-（1'4'，2'-氧杂唑啉）（4a – f），金刚烷-2-螺-2'-（1'，3'，4'-噻二唑啉）（11a – d）和（21b）分别以高收率生产。在FMO和空间效应的基础上讨论了这些结果。
• Synthesis and chemistry of thiagermiranes
  作者：Takeshi Tsumuraya、Sadao Sato、Wataru Ando

  DOI：10.1021/om00103a020

  日期：1989.1
• The dimer, trimer and 1,2,4-trithiolane of adamantanethione
  作者：Anthony Linden、Changchun Fu、Agnieszka Majchrzak、Grzegorz Mloston、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1107/s0108270102003190

  日期：2002.4.15

  The molecules of dispiro[1,3-dithietane-2,2' :4,2"-diadamantane], C20H28S2, have crystallographic C-i symmetry, as well as local D-2h symmetry, and a planar 1,3-dithietane ring. The molecules of trispiro[1,3,5-trithiane-2,2' :4,2":6,2"'-triadamantane], C30H42S3, have approximate C-2 symmetry and the 1,3,5-trithiane ring has a twist-boat conformation. The C-S-C bond angles within the ring are about 8degrees larger than observed in most related 1,3,5-trithiane structures. In dispiro[1,2,4-trithiolane-3,2' :5,2"-diadamantane], C20H28S3, the molecules have local C-2 symmetry and the 1,2,4-trithiolane ring has a half-chair conformation.