ortho-tungstic acid | 7783-03-1

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机酸
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 英文名称: ortho-tungstic acid
• 英文别名: tungstic acid；tungsten(VI) trioxide hydrate；tungsten acid；dihydroxy(dioxo)tungsten
• CAS: 7783-03-1
• 化学式: H₂O₄W
• 分子量: 249.863
• InChiKey: CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  100°C (dec.)
• 沸点：
  1473°C
• 密度：
  5.5 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  1473°C
• 溶解度：
  不溶于水、酸溶液；溶于碱性溶液
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 3 mg/m3NIOSH: TWA 5 mg/m3; STEL 10 mg/m3
• 物理描述：
  DryPowder
• 稳定性/保质期：
  如果遵照规格使用和储存，则不会分解。微溶于热水，能溶于碱、氢氟酸和氨水，几乎不溶于酸。100℃开始脱水，沸点为1473℃。高温灼烧会转变为三氧化钨。它不溶于冷水及大多数酸，但微溶于热水，并且能够溶解于碱、氢氟酸和氨水。正钨酸或仲钨酸盐溶液在稀酸处理下可得胶状钨酸，其中含有不同量的水分；其水中溶解度和活性都比黄色钨酸大。粉状白色钨酸的活性则大于黄色钨酸。这类化合物可通过将钨酸盐溶液与稀硝酸溶液反应来制备。 黄色钨酸可用于制造金属钨粉，而粉状白色钨酸则可用以制备偏钨酸盐及含钨杂多酸盐。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.35
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28259011
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• RTECS号：
  YO7840000
• 储存条件：
  应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中，并确保包装容器完好。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 钨酸
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
眼睛刺激 (类别 2B)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图 无
警示词 警告
危险申明
H320 造成眼刺激。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
事故响应
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: H2O4W
分子式
: 249.85 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Dihydrogen wolframate
<=100%
化学文摘登记号(CAS 7783-03-1
No.) 231-975-2
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
根据当时情况和周围环境采用适合的灭火措施。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
氧化钨
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
此物质本身不燃烧。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
组分 化学文摘登 值 容许浓度 基准
记号(CAS
No.)
Dihydrogen 7783-03-1 PC- 5 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
wolframate TWA 化学有害因素
PC- 10 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
STEL 化学有害因素
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
4.0 在 100 g/l 在 20 °C
e) 熔点/凝固点
> 100 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
5.5 g/mL 在 25 °C
n) 水溶性
不溶
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
眼睛 - 兔子 - 轻度的眼睛刺激 - 24 h
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

钨化合物

钨酸（Tungstic acid）

钨酸是由过渡金属钨、非金属氧和氢三种化学元素组成的一种无机酸，由正一价氢离子（H⁺）与负二价钨酸根离子（WO₄²⁻）组合而成。它是一种重要的原料，用于生产氧化钨（WO₃-X）和钨酸盐类物质。

• 黄钨酸：淡橙黄色粉末，化学式为 H₂WO₄，分子量 249.86，相对密度 5.5，折光率 2.24。加热至 100℃ 脱水生成三氧化钨（WO₃）。不溶于冷水及大多数酸，微溶于热水，能溶于氨水、碱溶液和浓盐酸中。

• 白钨酸：外观呈晶状白色粉末，化学通式 mWO₃·nH₂O，其中 n:m > 1.3。具有较强的化学活性，易于还原且略有光敏性。

• 偏钨酸：无色晶体，属于十二钨同多酸类，简单化学式为 H₆[H₂(W₃O₁₀)₄]·nH₂O，其中 n 可以是 10 或 23。加热至 50℃ 分解，极易溶于水。

毒性

参见三氧化钨。

化学性质

• 钨酸（化学式 H₂WO₄）：黄色粉末或晶体，比重 5.5，100℃ 开始脱水。高温灼烧转变为三氧化钨。
• 不溶于冷水及大多数酸，微溶于热水，溶于碱、氢氟酸和氨水中。

正钨酸或仲钨酸盐溶液以稀酸处理可得胶状钨酸，含有不同量的水分。其水中溶解度和活性都比黄钨酸大。粉状白钨酸的活泼性较黄钨酸更大。

用途

• 纺织工业用媒染剂。
• 用于钨、钨丝的制备。

主要应用于：

• 制金属钨、钨丝、钨酸盐类物质及硬质合金等。
• 作为石油化工催化剂、印染助剂和润滑剂。

生产方法 钨酸钙-盐酸分解法

1. 将黑钨矿粉碎后与氢氧化钠作用，生成钨酸钠。
2. 溶液经过滤、净化，然后与氯化钙溶液进行复分解反应，得到钨酸钙。
3. 再用盐酸处理，生成的钨酸经洗涤、干燥、粉碎，得到成品。

仲钨酸铵-盐酸分解法

1. 黑钨矿与氢氧化钠进行碱解后，与盐酸、氯化铵溶液作用，经过滤、洗涤，得到精钨酸铵溶液。
2. 再用盐酸酸解，得到钨酸。
3. 经脱水、干燥、粉碎即得成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ortho-tungstic acid 以 水 为溶剂， 生成 钨
  参考文献：
  名称：

  Synergy between tungsten and palladium supported on titania for the catalytic total oxidation of propane

  摘要：

  Titania-supported palladium catalysts modified by tungsten have been tested for the total oxidation of propane. The addition of tungsten significantly enhanced the catalytic activity. Highly active catalysts were prepared containing a low loading of 0.5 wt.% palladium, and activity increased as the tungsten loading was increased up to 6 wt.%. Catalysts were characterised using a variety of techniques, including powder X-ray diffraction, laser Raman spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy, temperature-programmed reduction and aberration-corrected scanning transmission electron microscopy. Highly dispersed palladium nanoparticles were present on the catalyst with and without the addition of WO. However, the addition of WOx, slightly increases the average palladium particle size, and there was some evidence for the Pd forming epitaxial islands on the support in the tungsten-doped samples. Surface analysis identified a combination of Pd-0 and Pd-2 on a Pd/TiO2 catalyst, whereas all of the Pd loading was found in the form of Pd2+ with the addition of tungsten into the catalysts. At low tungsten loadings, isolated monotungstate and some polytungstate species were highly dispersed over the titania support. The concentration of polytungstate species increased as the loading was increased, and it was also promoted by the presence of palladium. The coverage of the highly dispersed tungstate species over the titania also increased as the tungsten loading increased. Some tungstate species were also found to be associated with the palladium oxide particles, and there was an enrichment of oxidised tungsten species at the peripheral interface of the palladium oxide nanoparticles and the titania. Sub-ambient temperature-programmed reduction experiments identified an increased concentration of highly reactive species on catalysts with palladium and tungsten present together, and we propose that the new WOx-decorated interface between PdO and TiO2 particles may be responsible for the enhanced catalytic activity in the co-impregnated catalysts. (C) 2011 Elsevier Inc. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2011.09.019
• 作为产物：
  描述：

  溴化钨 在 HNO₃ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 ortho-tungstic acid
  参考文献：
  名称：

  Defacqz, E., Annales de Chimie et de Physique, 1901, vol. 22, p. 249

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-吡啶甲酸 在 碳酸氢铵 、 ortho-tungstic acid 、 zinc(II) oxide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以68.8%的产率得到2-吡啶甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  一种芳酰胺类化合物的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种芳酰胺类化合物的制备方法，在有机溶剂中，在催化剂的作用下，芳香酸类化合物与胺源发生脱水反应，得到芳酰胺类化合物，其中，芳香酸类化合物为芳香酸、取代芳香酸、杂环芳酸或取代杂环芳酸；酰胺的取代基为H、C1‑C8的直链烷基或支链烷基、苯环或芳环中的任一取代基。本发明中该芳酰胺类化合物是很重要的化工中间体，该合成方法反应条件温和，收率高。

  公开号：

  CN111362822A

文献信息

• Band-gap expansion of tungsten oxide quantum dots synthesized in sub-nano porous silica
  作者：Hiroto Watanabe、Kenji Fujikata、Yuya Oaki、Hiroaki Imai

  DOI：10.1039/c3cc44264k

  日期：——

  The band-gap energy tuning of WO3 quantum dots was realized in the range of 2.6 eV (bulk) to 3.7 eV (sub-nano) by precise size control around one nanometer. Newly synthesized sub-nanoporous silicas act as excellent templates. In addition, single-electron reduction of oxygen under UV irradiation is now achievable with WO3.

  晶体尺寸精确控制在1纳米左右的钨酸量子点实现了能隙能量在2.6电子伏特（块体）至3.7电子伏特（亚纳米）范围内的可调谐。新合成得到的亚纳米孔径硅材料可作为优异的模板。此外，利用钨酸作为催化剂，如今可以在紫外光照射下实现单电子还原氧气。
• Oxidation of alcohols with hydrogen peroxide in the presence of a new triple-site phosphotungstate
  作者：Ying He、Xiaoyun Ma、Ming Lu

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.817

  日期：——

  A new clean catalytic process for the selective oxidation of alcohol to ketones has been studied. The catalytic properties were investigated with aqueous hydrogen peroxide under halide- and organic solvent-free conditions. The results show that triethyl(2,4,6-trimethyl-3,5-bis[(triethylazaniumyl)methyl]phenyl}methyl)azanium (tribromide) based phosphotungstate complex (TBAP) has excellent catalytic

  已经研究了一种用于将醇选择性氧化成酮的新的清洁催化工艺。在无卤化物和无有机溶剂的条件下用过氧化氢水溶液研究催化性能。结果表明，三乙基（2,4,6-三甲基-3,5-双[（三乙基氮鎓基）甲基]苯基}甲基）氮杂鎓（三溴化物）基磷钨酸盐络合物（TBAP）对醇的氧化反应具有优异的催化能力通过高产率的过氧化氢。此外，这种催化剂可以通过简单的后处理轻松回收并重复使用，而不会明显损失其活性。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ACRYLSÄURE DURCH HETEROGEN KATALYSIERTE GASPHASENPARTIALOXIDATION WENIGSTENS EINER C3-KOHLENWASSERSTOFFVORLÄUFERVERBINDUNG<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING ACRYLIC ACID BY A HETEROGENICALLY CATALYSED, GAS PHASE PARTIAL OXIDATION OF AT LEAST ONE C3 HYDROCARBON PRECURSOR COMPOUND<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'ACIDE ACRYLIQUE PAR OXYDATION HETEROGENE CATALYTIQUE PARTIELLE EN PHASE GAZEUSE, D'AU MOINS UN COMPOSE PRECURSEUR D'HYDROCARBURE EN C3
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2005108342A1

  公开（公告）日：2005-11-17

  Ein Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch heterogen katalysierte Partialoxidation wenigstens einer C3-Kohlenwasserstoffvorläuferverbindung, bei dem die Nebenkomponentenbildung ≤ 1,5 mol-% beträgt.

  通过异质催化部分氧化至少一种C3碳氢化合物前体化合物制备丙烯酸的方法，其中副产物形成量≤ 1.5 mol-%。
• Temperature-Dependent Immobilization of a Tungsten Peroxo Complex That Catalyzes the Hydroxymethoxylation of Olefins
  作者：Jizhong Chen、Li Hua、Chen Chen、Li Guo、Ran Zhang、Angjun Chen、Yuhe Xiu、Xuerui Liu、Zhenshan Hou

  DOI：10.1002/cplu.201402456

  日期：2015.6

  immobilization of tungsten peroxo complex was highly temperature-dependent. The tungsten peroxo complex can dissociate and diffuse into the liquid phase at reaction temperature, resulting in a homogeneous reaction. Nevertheless, the catalytically active species was anchored on the imidazole-functionalized silica by hydrogen bonding as the temperature was lowered to 0 °C after the reaction, which thus offered a

  合成了由二齿吡啶甲酸配体稳定的过氧钨配合物，然后成功地将其固定在咪唑官能化的二氧化硅上。固定化的钨基催化剂被用作由烯烃和甲醇与H2 O2一锅合成β-烷氧基醇的有效催化剂。关于催化剂评估和通过各种方法表征的结果，证明了过氧化钨配合物的固定化高度依赖于温度。过氧化钨络合物可以在反应温度下解离并扩散到液相中，从而导致均相反应。然而，随着反应后温度降低至0°C，催化活性物质通过氢键键合固定在咪唑官能化的二氧化硅上，因此，它提供了一种高效的方法来使催化剂连续循环使用。另外，在相对温和的条件下，H 2 O 2可将各种烯烃以良好的转化率和选择性转化为相应的β-烷氧基醇。
• Preparation of annular unsupported catalysts
  申请人：Petzoldt Jochen

  公开号：US20050065371A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  A process for preparing annular unsupported catalysts by thermally treating annular shaped unsupported catalyst precursor bodies, wherein the side crushing strength of the annular shaped unsupported catalyst precursor bodies is ≧12 N and ≦23 N. In addition, resulting annular unsupported catalysts having a specific pore structure and also the use of such annular unsupported catalysts for the catalytic partial oxidative preparation in the gas phase of (meth)acrolein.

  通过热处理环形形状的无支撑催化剂前体体制，制备环形无支撑催化剂的方法，其中环形无支撑催化剂前体体制的侧面抗压强度为≧12 N且≦23 N。此外，所得的具有特定孔隙结构的环形无支撑催化剂，以及利用这种环形无支撑催化剂在气相中催化部分氧化制备（甲）丙烯醛。

表征谱图