Boranophosphate Salts as an Excellent Mimic of Phosphate Salts: Preparation, Characterization, and Properties
作者:Victoria Nahum、Bilha Fischer
DOI:10.1002/ejic.200400142
日期:2004.10
We report on the preparation of boranophosphate salts, BPi (2), and the exploration of their properties with a view to developing a new mimic of the parent phosphate. BPi salts were easily prepared in excellent yield in a one-pot two-step reaction from tris(trimethylsilyl) phosphite, and were characterized by X-ray crystallography and IR, 1H and 31P NMR spectroscopy. We evaluated the acid/base character
我们报告了硼磷酸盐 BPi (2) 的制备,以及对其性质的探索,以期开发一种新的母磷酸盐模拟物。BPi 盐很容易在亚磷酸三(三甲基甲硅烷基)酯的一锅两步反应中以优异的产率制备,并通过 X 射线晶体学和 IR、1H 和 31P NMR 光谱进行表征。我们通过确定其酸度常数来评估 BPi 的酸/碱特性。同样,我们评估了 BPi 在各种 pH 值下的稳定性,并计算了高酸性 pH 下的分解速率常数。我们还监测了 BPi 在有机溶剂(包括 MeOH)中的 H 键团簇。最后,我们探讨了 BPi 对各种有机和无机试剂的化学行为。BPi 在以下条件下稳定:碱性和酸性 pH 值(pH > 2) 在胺存在下和在 Mg2+ 离子存在下。然而,在 BPi 与碳二亚胺反应或催化氢化时观察到 P-B 键断裂。BH3 部分的还原性质在 BPi 中急剧下降。同样,BPi 氧原子的亲核性低于磷酸盐、Pi、盐。基于其水溶性、酸碱特性和氢键性质,BPi