diethyl N,N-dibromophosphoramidate | 32755-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl N,N-dibromophosphoramidate
• 英文别名: Br2NPO(OEt)2；dibromo-phosphoramidic acid diethyl ester；[(Dibromoamino)-ethoxyphosphoryl]oxyethane
• CAS: 32755-13-8
• 化学式: C₄H₁₀Br₂NO₃P
• 分子量: 310.91
• InChiKey: MWRCAPDXJNDLSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl N,N-dibromophosphoramidate 、 2-甲基-丁烯 在 sodium hydrogensulfite 作用下， 生成 (2-Bromo-2-methyl-butyl)-phosphoramidic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N，N-二Dihalophosphoramides-XIV：phenylethylenes和α烯烃用二n的两个步骤aminobromination，正dibromophosphoroamidate（DBPA）1

  摘要：

  已经研究了向几种苯基乙烯和末端烯烃中添加DBPA的方法。发现反应在沸腾的二氯甲烷中进行并且取决于反应物的结构和反应性是自发或光解引发的。加成后形成的N-溴加合物可用亚硫酸氢钠溶液原位还原，得到相应的二乙基N-（β-溴烷基）磷酰胺。在室温下用氯化氢在苯中的氯化氢降解，得到纯净的β-溴胺盐酸盐，并且总产率合理。由NMR和MS证实，观察到的抗马氏复合的区域特异性与该反应提出的自由基链机理完全一致。这两个步骤的序列可轻松获得β-溴胺，这是氮丙啶合成的便捷前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98974-4
• 作为产物：
  描述：

  O,O-Diethyl-N,N-dichloramidophosphat 在 sodium bromide 作用下， 生成 diethyl N,N-dibromophosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  Pinchuk,A.M. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1969, vol. 39, p. 2094

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Primary sec-alkylamines via nucleophilic ring-opening of N-phosphorylated aziridines
  作者：Tadeusz Gajda、Anna Napieraj、Krystyna Osowska-Pacewicka、Stefan Zawadzki、Andrzej Zwierzak

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00188-9

  日期：1997.3

  3-Disubstituted N-phosphorylated aziridines except N-phosphorylated cyclohexenimine (4) do not react under the described conditions. Copper-mediated reaction of 2-phenyl-N-(diethoxyphosphoryl)aziridine (7) with Grignard reagents affords a mixture of regioisomers (8) and (9) but still with the preference of ring-opening at the carbon of lesser substitution.

  各种2-烷基和2，2-二甲基-N-（二乙氧基磷酰基）氮丙啶（1）和（10）与铜修饰的格氏试剂的新颖开环反应在受阻较少的碳上进行区域特异性的反应。通过与20％盐酸回流，可以将由此获得的N-仲-烷基膦酰胺酸二乙酯（2）有效地转化为仲仲烷基胺盐酸盐（3）。除了N-磷酸化的环己胺（4）以外，2，3-二取代的N-磷酸化的氮丙啶在所述条件下不反应。铜介导的2-苯基-N-（二乙氧基磷酰基）氮丙啶反应（7）与格氏试剂一起提供区域异构体（8）和（9）的混合物，但仍然优选在较少取代的碳上开环。
• N,N-dihalophosphoramides-XVI
  作者：K. Osowska-Pacewocka、A. Zwierzak

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82369-3

  日期：1985.1

  β-bromoamine hydrochlorides upon treatment with hydrogen chloride in benzene at room temperature. The regiospecificity typical for Markovnikov addition, as proven by NMR and MS evidence, was observed for unsymmetrical phenylethylenes. The addition of DBPA to (E)-1-phenylpropene, (E)-2-butene, and (Z)-2-butene was also found to proceed stereospecifically affording the corresponding anti-adducts. These results are

  已经研究了在三氟化硼醚化物存在下，将DBPA添加到各种苯基乙烯，直链末端和非末端烯烃以及环烯烃中的方法。发现通过将烯烃加入等摩尔量的DBPA和三氟化硼醚化物在四氯甲烷中的溶液中，该反应在-20℃下顺利进行。最初形成的N-溴加合物（混合物或单一异构体，取决于烯烃的结构）可以原位还原用亚硫酸氢钠溶液制得相应的N-（β-溴烷基）磷酰胺基二乙酯，在室温下用氯化氢在苯中处理后，依次得到β-溴胺盐酸盐。NMR和MS证据证明，对于不对称的苯基乙烯，可以观察到典型的马尔科夫尼科夫加成反应的区域特异性。将DBPA添加到（E）-1-苯基丙烯，（E）-2-丁烯和（Z还发现）-2-丁烯立体定向进行，得到相应的抗加合物。这些结果与离子加成途径完全兼容，并且可以通过假设DBPA和三氟化硼之间形成亲电子配合物而合理化。该反应为烯烃和环烯烃的氨基溴化提供了一种新方法，并使得容易获得β-溴胺（氮丙啶的便捷前体）成为可能。
• α,β-Aziridinylphosphonates by lithium amide-induced phosphonyl migration from nitrogen to carbon in terminal aziridines
  作者：David M Hodgson、Zhaoqing Xu

  DOI：10.3762/bjoc.6.110

  日期：——

  N-Phosphonate terminal aziridines undergo lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide-induced N- to C-[1,2]-anionic phosphonyl group migration under experimentally straightforward conditions, to provide a stereocontrolled access to synthetically valuable trans-alpha,beta-aziridinylphosphonates. The utility of this chemistry has been demonstrated in the asymmetric synthesis of a beta-aminophosphonate.

  N-膦酸酯末端氮丙啶在实验简单的条件下经历 2,2,6,6-四甲基哌啶锂诱导的 N-到 C-[1,2]-阴离子膦酰基迁移，以提供对合成有价值的反式-α 的立体控制访问， β-氮丙啶膦酸盐。这种化学方法的效用已在 β-氨基膦酸酯的不对称合成中得到证明。
• N,N-Dihalophosphoramides—VI
  作者：S. Zawadzki、A. Zwierzak

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93296-x

  日期：1973.1

  O,O′-Dialkyl N,N-dibromophosphoroamidates, a novel pseudohalogen-type reagent has been prepared by direct bromination of O,O′-dialkyl phosphoroamidates in aqueous potassium carbonate. The preparative usefulness of these compounds in the synthesis of N-phosphorylated 2-phenylaziridines has been demonstrated.

  O，O′-二烷基N，N-二溴代磷酰胺基酸酯，通过在碳酸钾水溶液中直接溴化O，O′-二烷基磷酰胺基酯，制备了一种新型的假卤素型试剂。已经证明这些化合物在N-磷酸化的2-苯基氮丙啶的合成中的制备用途。
• Potential GABA B Receptor Antagonists. IX The Synthesis of 3-Amino-3-(4-chlorophenyl)propanoic Acid, 2-Amino-2-(4-chlorophenyl)ethylphosphonic Acid and 2-Amino-2-(4-chlorophenyl)ethanesulfonic Acid
  作者：Giovanni Abbenante、Robert Hughes、Rolf H. Prager

  DOI：10.1071/c96216

  日期：——

  This paper describes the synthesis of 3-amino-3-(4-chlorophenyl)propanoic acid and the corresponding phosphonic and sulfonic acids, lower homologues of baclofen, phaclofen and saclofen respectively. The chlorinated acids were all weak specific antagonists of GABA at the GABAB receptor, with the sulfonic acid (pA2 4·0) being stronger than the phosphonic acid (pA2 3·8) and carboxylic acid (pA2 3·5).

  本文介绍了 3-氨基-3-(4-氯苯基)丙酸以及相应的膦酸和磺酸的合成过程。 以及相应的膦酸和磺酸的合成。 巴氯芬、法氯芬和沙氯芬的低级同系物。氯化酸都是 在 GABAB 受体上是 GABA 的弱特异性拮抗剂、 磺酸（pA2 4-0）强于膦酸（pA2 4-0）。 强于膦酸（pA2 3-8）和羧酸（pA2 3-5 酸（pA2 3-5）更强。