diethyl (4-fluorophenyl)phosphoramidate | 50672-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (4-fluorophenyl)phosphoramidate
• 英文别名: Diethyl(4-fluorophenyl)phosphoramidate；N-diethoxyphosphoryl-4-fluoroaniline
• CAS: 50672-18-9
• 化学式: C₁₀H₁₅FNO₃P
• 分子量: 247.206
• InChiKey: KWKZGGXMAIAZBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-fluorophenyl)phosphoramidate 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 以83%的产率得到3-(N-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-4-fluoroanilino)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-卤代酮的新型叠氮化：有效的亲核试剂诱导的氨基磷酸环化成功能化的氮丙啶

  摘要：

  报道了一种新颖且有效的α-卤代酮的叠氮化。α卤代酮用二反应Ñ -arylphosphoramidates得到二乙ñ -芳基- ñ -其经历（2-氧代烷基）磷酸酯的还原（H -诱导的），接着环化用硼氢化钠由氢化钠，得到1,2-二取代和1,2,3-三取代的氮丙啶。通过NCS诱导的环化-或PHS -取代的C-2官能氮丙啶，得到。该反应具有优异的收率，并且对非对映体选择性高，有利于顺式氮丙啶。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.11.130
• 作为产物：
  描述：

  diethyl phosphorisothiocyanatidate 、 4-氟苯胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl (4-fluorophenyl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  乙腈中异硫氰磷酸二乙酯的苯胺分解

  摘要：

  X-苯胺和氘代苯胺的 kH 和 kD 值分别总结在表 1 中，以及 DKIE (kH/kD) 和 Hammett ρX(H 和 D) 和 Bronsted βX(H 和 D) 系数。X-苯胺在水中的 pKa(X) 值用于获得 MeCN 中的布朗斯台德 βX 值，该过程在实验和理论上是合理的。3 氘代 X-苯胺的 pKa(X) 和 σX 值假定与 Xanilines 的值相同。Perrin 和同事报告说，苄胺、N,N-二甲基苯胺和甲胺的 β-氘代类似物的碱度大约每氘增加 0.02 pKa 单位，并且这些影响是相加的。4 因此，氘代 X-苯胺的 pKa(X) 值可能略大于 X-苯胺，但差异太小而无法考虑。苯胺分解速率随着亲核试剂中更多的给电子取代基 X 而增加，这与典型的亲核取代反应一致，在过渡态 (TS) 的亲核反应中心 N 原子处产生正电荷。Hammett（图 1；log kH(D) vs

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.3.1089

文献信息

• Reinvestigation of the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and P(OR)₃ and its synthetic applications
  作者：Xunwei Chen、Zecai Xiao、Hanyu Chu、Bo Wang、Ai-Yun Peng

  DOI：10.1039/c8ob01840e

  日期：——

  study on the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and trialkyl phosphites was conducted, which not only disclosed the factors affecting the reaction but also revealed that it could proceed smoothly in CH2Cl2 at room temperature in open air. Using this method, various phosphoramidates with different aliphatic amines and aromatic amines were synthesized in good to excellent yields. Our

  对胺与亚磷酸三烷基酯的碘介导的磷酰胺化反应进行了系统的研究，不仅揭示了影响该反应的因素，而且还揭示了它可以在室温下在露天的CH 2 Cl 2中顺利进行。使用该方法，以良好至极佳的产率合成了具有不同脂族胺和芳族胺的各种氨基磷酸酯。我们目前的研究表明，这种未被充分利用的方法实际上是一种温和，实用和通用的合成氨基磷酸酯的方法，将有广泛的应用。
• Strategic applications of Baylis–Hillman adducts to general syntheses of 3-nitroazetidines
  作者：Ankita Rai、Lal Dhar S. Yadav

  DOI：10.1039/c1ob06274c

  日期：——

  A novel one-pot highly diastereoselective synthesis of substituted 3-nitroazetidines via an anionic domino process is described. The synthesis involves a high yielding annulation of Baylis–Hillman alcohols and their aldehydes with either N-aryl/tosylphosphoramidates or N-aryl/tosylphosphoramidates in combination with a task-specific ionic liquid [bmim][X–Y] to afford the corresponding 1,2,3-tri- and

  描述了一种经由阴离子多米诺法的新颖的一锅式高度非对映选择性合成取代的3-硝基氮杂环丁烷。合成涉及将Baylis-Hillman醇及其醛与N-芳基/甲苯磺酰基膦酸酯或N-芳基/甲苯磺酰基膦酸酯与特定任务的离子液体[bmim] [X-Y]结合使用，以高收率环化得到相应的1 1,2,3-三-和1,2,3,4-四取代的氮杂环丁烷。已经提出了形成各种3-硝基氮杂环丁烷的合理机理。
• A convenient synthesis of 1,2,4-trisubstituted azetidines by reductive cyclization of aza-Michael adducts of chalcones
  作者：Lal Dhar S. Yadav、Chhama Awasthi、Vijai K. Rai、Ankita Rai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.044

  日期：2007.11

  Aza-Michael adducts of chalcones and diethyl N-arylphosphoramidates undergo reductive cyclization with sodium borohydride followed by sodium hydride to afford 1,2,4-trisubstituted azetidines diastereoselectively in a one-pot procedure and excellent yields.

  查耳酮和N-芳基膦酰胺酸二乙酯的Aza-Michael加合物先后用硼氢化钠和氢化钠进行还原环化，以一锅法非对映选择性地得到1,2,4-三取代的氮杂环丁烷，并具有优异的收率。
• Organophotocatalytic Synthesis of Phosphoramidates
  作者：Marta Meazza、Agnieszka Kowalczuk、Luke Shirley、Jung Woon Yang、Hao Guo、Ramon Rios

  DOI：10.1002/adsc.201501068

  日期：2016.3.3

  We describe the use of visible light in conjunction with an organic dye for the synthesis of phosphoramidates. Cross dehydrogenative coupling reactions between phosphites and amines are reported using organic dyes and light as catalysts for the first time. It is not only a novel application of organic dyes but also fulfils the requirement of sustainability and green chemistry avoiding the use of chromatographic

  我们描述了将可见光与有机染料结合用于合成氨基磷酸酯。首次报道了使用有机染料和光作为催化​​剂的亚磷酸酯和胺之间的交叉脱氢偶联反应。它不仅是有机染料的一种新颖应用，而且满足了可持续性和绿色化学的要求，而无需使用色谱纯化技术。只需通过酸碱处理程序就可以从反应混合物中分离出产物，从而使纯产物具有良好的收率。
• Iodine catalyzed solvent-free cross-dehydrogenative coupling of arylamines and H-phosphonates for the synthesis of N-arylphosphoramidates under atmospheric conditions
  作者：Bashir Ahmad Dar、Nisar A. Dangroo、Amit Gupta、Aarti Wali、Mohammad Akbar Khuroo、Ram A. Vishwakarma、Baldev Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.064

  日期：2014.2

  Aerobic oxidative coupling of various arylamines and H-phosphonates to the corresponding N-arylphosphoramidates has been achieved under solvent-free conditions using molecular iodine. This protocol works at room temperature furnishing the corresponding P-N coupling products in moderate to high yields. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.