在有机合成化学领域,构建具有生物活性的酯化杂环一直是研究热点。重庆医科大学杜飞课题组取得重要进展,开发了重氮化合物与烯烃的串联反应,成功实现了多样性酯化杂环的高效构建。本文详细介绍了该研究的背景、实验过程、反应机理及应用价值,展示了这一成果在有机合成领域的重要意义和潜在应用前景。
在有机化学领域,手性化合物的合成一直是研究的重点和难点,尤其是实现外消旋体的高效去消旋化反应具有重要意义。德国慕尼黑工业大学 Thorsten Bach 与德国亚琛工业大学 Christoph Bannwarth 课题组在该领域取得重要进展,开发了一种光催化体系,成功实现了 3 - 取代 4,7 - 二氮杂 - 1 - 异吲哚啉酮的去消旋化反应。本文详细介绍了该研究的背景、实验过程、反应机理及应用价值,展示了这一成果在有机合成化学中的重要地位和潜在影响。
刚性多孔聚合物在众多领域具有重要应用价值,但传统合成方法存在诸多不足。日本理化学研究所侯召民教授课题组利用稀土金属钪催化喹啉与炔烃的多螺环化反应,成功合成了新型刚性梯形聚合物。本文详细介绍该研究背景、实验过程、聚合物性能及反应机理,展示了这一成果在材料科学领域的重要意义。
蛋白质稳态失衡与多种疾病相关,癌细胞逃避凋亡的特性促使寻找新治疗策略。斯坦福大学饶江宏教授团队在 Journal of the American Chemical Society 发表研究,利用光控细胞内聚荧光素聚合物的原位合成,诱导癌细胞副凋亡,本文详细阐述该成果,包括实验设计、过程、机制及意义,为抗癌研究提供新思路。
在现代有机合成化学领域,开发高效、高选择性的合成方法一直是研究的核心目标。区域发散性反应因其能从单一反应物集合中生成多种异构体产物而备受关注,然而,将其与自由基化学和不对称催化相结合面临诸多挑战。厦门大学龚磊课题组在该领域取得重要进展,他们开发了光诱导氢原子转移(HAT)与手性铜催化协同的催化体系,实现了甘氨酸衍生物与烃类原料的区域发散性和对映选择性交叉偶联。本文详细阐述了该研究的背景、实验过程、结果及意义,展示了这一成果在有机合成化学中的重要价值。
手性饱和杂环化合物在生物活性天然产物、药物研发及材料科学领域中占据着举足轻重的地位。然而,其催化合成方法的开发一直是不对称催化领域中极具挑战性的难题。本文详细阐述了美国斯克里普斯研究所余金权教授课题组在该领域的开创性研究。他们通过对内酰胺的对映选择性 β-C (sp³)-H 活化,成功实现了含四元中心手性饱和杂环的高效合成。文中深入探讨了从反应条件筛选、底物拓展到合成应用及反应机理等多方面的研究内容,展示了该方法在药物化学和合成化学中的巨大潜力,为手性饱和杂环化合物的合成提供了全新的策略与方法。
1,4-(氮杂) 二羰基化合物在有机合成领域占据重要地位,但因其结构特性,其对映选择性合成一直是有机化学家面临的重大挑战。本文详细阐述了莱比锡大学 Christoph Schneider 课题组在该领域的创新研究。他们巧妙利用硅基烯酮缩醛与亲电 1 - 氮杂烯丙基阳离子的反应,通过 α- 羰基碳极性反转策略,成功实现了 1,4-(氮杂) 二羰基化合物的高效催化合成。文中涵盖了从反应条件筛选、底物拓展到反应机理研究等多方面内容,并展示了该方法在药物分子合成中的潜在应用,为有机合成化学提供了新的思路与方法。
在化学合成领域,含有手性α-季碳的γ-内酰胺因其在生物活性分子和药物中的关键作用而备受关注。目前报道的反应往往需要使用活性较高的C(O)-Cl/F作为羰基前体,而以惰性C(O)-H键为羰基前体的环化反应尚未实现,尽管其稳定性更好。原因主要是惰性C-H键的活化往往需要更苛刻的条件但却会加速不稳定羰基金属中间体的分解。
兰州大学李灿院士和李泽龙教授领导的研究团队在《美国化学会志》(JACS)上发表的研究中,报道了一种ZnO-TiO2固溶体催化剂,该催化剂能够在连续流动反应系统中高效地利用CO2、H2和二甲胺(DMA)合成DMF,实现了高达99%的DMF选择性和优异的稳定性。
在化学合成和药物化学领域,手富含手性α的手性硼酸盐由于其广泛的合成和医药应用,在各个研究领域具有重要的意义。兰州化物所徐森苗教授和中山大学柯卓锋教授课题组在《美国化学会志》(JACS)上发表的研究中,首次报道了铱催化掩蔽伯醇的对映选择性α-C(sp³)−H硼化反应。这一突破性技术不仅实现了从单一偶联试剂出发合成多种结构异构体,还为化学合成提供了新的策略和工具。
在化学合成领域,交叉偶联反应因其在构建碳-碳键中的关键作用而备受关注。哈佛大学的Richard Y. Liu团队在《美国化学会志》(JACS)上发表的研究中,报道了一种创新的位点转移芳基交叉偶联反应。这一突破性技术能够从单一偶联试剂出发,高效合成多种结构异构体,为化学合成提供了新的策略和工具。
南开大学周其林团队在《美国化学会志》(JACS)上发表的研究中,开发了一种光诱导铜催化C(sp³)–H键与羧酸的不对称氧化偶联反应,实现了从烯烃和炔烃出发直接合成一系列手性酯,为手性化合物的合成提供了新的途径。
最近,宾夕法尼亚大学高雪课题组在《美国化学会志》(JACS)上发表的研究论文中,揭示了一类新的含C-S键的Cyclopentachromone化合物——Isochromosulfines(ISCs)的生物合成路径,并鉴定了一种关键的黄素依赖单加氧酶IscL,该酶能够催化6/6/6山酮前体通过苯环收缩形成6/6/5环戊二烯中间体2S-remisporine A。这一发现不仅为Cyclopentachromone的生物合成提供了新的见解,也为基因组挖掘和生物催化应用开辟了新的可能性。
文章报道了一种催化不对称氧化偶联反应,该反应能够在C(sp³)−H键和羧酸之间形成碳−氧键。这种方法适用于烯丙基和炔丙基C−H键,并且使用多种羧酸作为氧源。通过这种方法,研究者们能够直接从易得的烯烃和炔烃合成一系列手性酯,大大简化了手性酯和相关醇的合成过程。
近日,中国科学院上海有机化学研究所王鹏研究员课题组报道了一种通过钯催化的烯烃迁移1,1-环环化反应(MCAR)制备各种杂环的新策略。从现成的烯基胺和烯基醇开始,这种方法可以高效地形成各种五至七元氮杂杂环和氧杂杂环,并具有良好的官能团耐受性。实现这一反应的关键是使用4-碘苯酚或2-碘苯酚衍生物,其中酚羟基通过形成醌甲基化中间体在控制杂环的迁移方向和环尺寸方面起着关键作用。
在有机合成化学中,γ-内酰胺因其在天然产物、生物活性分子和药物分子中的普遍存在而备受瞩目。传统的γ-内酰胺合成方法通常依赖于外加氧化剂,这不仅限制了其在原子经济性方面的表现,还带来了环境污染问题。东华大学朱圣卿和储玲玲团队在光诱导镍催化领域取得了突破性进展,他们开发了一种新颖的催化体系,利用异氰作为双功能试剂与1,6-烯炔进行环化反应,成功构建了烯基腈链接的γ-内酰胺。