1-ferrocenyl-2-propynole | 59460-35-4

• 英文名称: 1-ferrocenyl-2-propynole
• CAS: 59460-35-4
• 化学式: C₁₃H₁₂FeO
• 分子量: 240.085
• InChiKey: VCJUQWVKGYDCNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ferrocenyl-2-propynole 、 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌苯：一种强大的预催化剂

  摘要：

  金属芳烃构成了一类独特的芳族化合物，其中一种或多种过渡金属元素结合到芳族体系中，其母体是金属苯。与碳原型相比，金属苯的主要关注点之一通常涉及与其相对芳香性相关的结构特征。含过渡金属的金属苯也涉及某些催化过程，例如炔烃复分解聚合；然而，这些基于过渡金属的金属芳族化合物尚未开发为催化剂。在此，我们描述了一种生成多种钌苯的有效策略，并将它们证明为 Grubbs 型钌亚烷基催化剂的芳族等价物。这些钌苯可以通过烯炔复分解和金属化[1,3]-移位级联工艺制备，形成炔烃螯合的亚烷基钌中间体，然后自发环芳构化。这些配合物的芳香性质通过光谱和 X 射线晶体学数据得到证实，并通过 DFT 计算研究了环芳构化过程的机理途径。这些钌苯对复分解和其他转化表现出强大的催化活性，这说明金属苯不仅是具有结构和理论意义的化合物，而且还是开发新催化剂的新平台。这些配合物的芳香性质通过光谱和 X 射线晶体学数据得到证实，并通过

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02237
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 2-丙炔-1-醇 在 iron trichloride 、 copper(II) acetate monohydrate 、 oxygen 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 以47%的产率得到1-ferrocenyl-2-propynole
  参考文献：
  名称：

  二茂铁通过末端炔烃进行炔基化反应。第一部分。二茂铁基乙炔的简单一步合成

  摘要：

  二茂铁在铜和铁盐的存在下与末端炔烃反应，生成1-二茂铁基-2-R-炔烃（R –取代基）。二茂铁基和炔基部分的这种直接交叉偶联使得可以在一个步骤中直接从二茂铁和末端炔烃制备二茂铁基取代的炔烃，从而避免了事先制备二茂铁的其他衍生物。这种新的合成反应不需要特殊条件，可以通过常见的铁盐和铜盐的作用来促进，并且可以耐受炔烃中官能团的存在。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.09.039

文献信息

• New Reactivity Modes of Chromium(0) Fischer Carbene Complexes:  Unprecedented Insertion of a Carbene Ligand into an Active B−H Bond
  作者：Pedro Ramírez-López、Miguel A. Sierra、Mar Gómez-Gallego、María José Mancheño、Heinz Gornitzka

  DOI：10.1021/om034010v

  日期：2003.11.1

  alkoxide extrusion followed by dimerization or oxidation. This route also justifies the reactivity of alkenyl and alkynyl alkoxy Fischer carbene complexes toward other boron or aluminum hydrides. Finally, when a bulky reagent such as K-Selectride is employed, the 1,2-hydride addition is disfavored and only products derived from the reduction of the C−C multiple bonds are obtained.

  α，β-不饱和铬（0）配合物与氢化物的反应导致生成不同的产物，具体取决于还原剂和卡宾碳的电子性质。亲电炔基卡宾络合物与NaCNBH 3反应生成化合物，该化合物源自卡宾配体插入BH键中，这一过程在文献中尚无先例。如果卡宾碳的亲电性由于强的供电子基团的存在而降低，则不会发生该反应。然而，烯基卡宾配合物对NaCNBH 3的行为可以解释为：首先将氢化物添加到C-Cr键中，然后通过不同的反应途径形成如此形成的中间体。其中包括1,3-铬的迁移和烷氧化物的挤出，然后进行二聚或氧化。该路线还证明了烯基和炔基烷氧基费歇尔卡宾配合物对其他硼或氢化铝的反应性是合理的。最后，当使用笨重的试剂（例如K-Selectride）时，1,2-氢化物的添加会受到不利影响，并且仅获得衍生自CC多重键还原的产物。