[NEt4][Re4(H)(μ-H)2(CO)17] | 194348-71-5

• 英文名称: [NEt4][Re4(H)(μ-H)2(CO)17]
• CAS: 194348-71-5
• 化学式: C₈H₂₀N*C₁₇H₃O₁₇Re₄
• 分子量: 1354.28
• InChiKey: CTGMMYIHVFYNGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [NEt4][Re4(H)(μ-H)2(CO)17] 、 一氧化碳 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 以26%的产率得到(tetraethylammonium)[HRe2(CO)9]
  参考文献：
  名称：

  氢羰基链簇。四核开簇阴离子[Re 4 H（μ-H）2（CO）17 ] -和[Re 4（μ-H）（CO）18 ] -的合成，固态结构和溶液行为。

  摘要：

  向电子不饱和配合物[Re 2（μ-H）2（CO）8 ]中快速添加[Re 2 H（CO）9 ] -可以得到阴离子[Re 4 H（μ-H）2（CO ）17 ] -（2），其包含开链四核金属骨架，如通过其[NEt 4 ] +盐的单晶X射线分析所揭示的。在固态中，三种金属相互作用显示出交错的交错构象，而在溶液1 H和13中C NMR光谱显示了围绕三个Re-Re相互作用的构象自由度以及一个动态过程，该过程交换了与末端H 2 Re（CO）4部分结合的两个氢化物以及羰基的反式交换（E a = 48（1 ）kJ / mol）。H 2 Re（CO）4片段围绕两个反式双轴羰基的挡风玻璃刮水器运动，类似于先前在相关阴离子[Re 3 H（μ-H）（CO）13 ] -和[Re 2中观察到的H 2（μ-H）（CO）8 ] -，很可能负责此次交流。溶液中阴离子2的四金属骨架容易分裂成三核物质。下CO气氛中的洁净的形成[则热（CO）5

  DOI：

  10.1021/om970332l
• 作为产物：
  描述：

  Re2(μ-H)2(CO)8 、 (tetraethylammonium)[HRe2(CO)9] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到[NEt4][Re4(H)(μ-H)2(CO)17]
  参考文献：
  名称：

  氢羰基链簇。四核开簇阴离子[Re 4 H（μ-H）2（CO）17 ] -和[Re 4（μ-H）（CO）18 ] -的合成，固态结构和溶液行为。

  摘要：

  向电子不饱和配合物[Re 2（μ-H）2（CO）8 ]中快速添加[Re 2 H（CO）9 ] -可以得到阴离子[Re 4 H（μ-H）2（CO ）17 ] -（2），其包含开链四核金属骨架，如通过其[NEt 4 ] +盐的单晶X射线分析所揭示的。在固态中，三种金属相互作用显示出交错的交错构象，而在溶液1 H和13中C NMR光谱显示了围绕三个Re-Re相互作用的构象自由度以及一个动态过程，该过程交换了与末端H 2 Re（CO）4部分结合的两个氢化物以及羰基的反式交换（E a = 48（1 ）kJ / mol）。H 2 Re（CO）4片段围绕两个反式双轴羰基的挡风玻璃刮水器运动，类似于先前在相关阴离子[Re 3 H（μ-H）（CO）13 ] -和[Re 2中观察到的H 2（μ-H）（CO）8 ] -，很可能负责此次交流。溶液中阴离子2的四金属骨架容易分裂成三核物质。下CO气氛中的洁净的形成[则热（CO）5

  DOI：

  10.1021/om970332l

文献信息

• New chain clusters of rhenium connected by Re–H–Re interactions: A low-temperature NMR investigation
  作者：Daniela Maggioni、Tiziana Beringhelli、Giuseppe D’Alfonso、Daniela Donghi、Monica Panigati

  DOI：10.1016/j.ica.2009.05.005

  日期：2010.2

  Low temperature NMR spectroscopy has been used to characterize the mixtures formed in the oligomerization reactions of the unsaturated complex [Re-2(mu-H)(2)(CO)(8)] (1), promoted by hydrido-carbonyl rhenates. Three families of chain clusters, constituted by Re(CO)(4) units connected through Re(mu-H)Re interactions, have been obtained. The first one, of general formula [(CO)(5)Re-HRe(CO)(4)}(2n+1)], was formed using [HRe2(CO)(9)] as promoter. The nature of the products was confirmed by C-13 NMR of (CO)-C-13 enriched samples. The formation of Re-6 and Re-8 chain clusters was recognized. The other two families have general formula [H-HRe(CO)(4)}(2n)] and [H-HRe(CO)(4)}(2n+1)] and were obtained using as initiators [HB(Bu-s)(3)] or [H2Re(CO)(4)], respectively. Mixtures of oligomers with mean chain lengths higher than 10 have been observed. The addition of a strong acid caused H-2 evolution, leading back to the "monomer" 1. For all the three families, each oligomerization step was reversible, with the longer oligomers favoured at the lowest temperatures, where, however, the reactions were very slow, usually preventing the attainment of the equilibrium. Variable temperature NMR spectra revealed a dynamic process involving the terminal H2Re(CO)(4) moiety(ies), that simultaneously exchanges terminal/bridging hydrides and the carbonyls trans to them (Delta G(#) 41-44 kJ mol (1)). At room temperature, the more hydrogen-rich chain clusters also underwent dehydrogenation/cyclization reactions. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.