Rh((R)-binaphane)(COD)BF4 | 208118-82-5

• 英文名称: Rh((R)-binaphane)(COD)BF4
• 英文别名: [(R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1-binaphthyl]rhodium(I)(cyclooctadiene) tetrafluoroborate；(η4-cyclooctadiene)((R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl)rhodium(I) tetrfluoroborate；[Rh[(R)-BINAP](COD)]BF4；[Rh((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)(COD)][BF4]；Rh(COD)(R)-BINAP BF4
• CAS: 208118-82-5
• 化学式: BF₄*C₅₂H₄₄P₂Rh
• 分子量: 920.579
• InChiKey: YREOALLESZNHKU-ONEVTFJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 Rh((R)-binaphane)(COD)BF4 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(1,1',2,2'-tetramethylethylenediamine)((R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl)rhodium(I) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  含有 β-氨基醇和 1,2-二胺配体的铑 (I) 配合物：合成、结构和催化应用

  摘要：

  [(η 4 -C 8 H 12 ) 2 Rh 2 (μ-Cl) 2 ]与手性和非手性β-氨基醇亲核试剂的开桥反应得到单核配合物[(η 4 -C 8 H 12 )RhCl{ HN(R)∩OH-κN}]含有N-单齿配位的氨基醇配体；HN(R)nOH = 乙醇胺 (4)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇 (5) 和 (R)-、(S)-2-氨基-3-甲基-1-丁醇的任一对映异构体(D-, L-缬氨醇) [(R)-6, (S)-6], (R)-, (S)-2-吡咯烷甲醇 (D-, L-脯氨醇) [(R)-7, ( S)-7], (1S,2R)-, (1R,2S)-2-amino-1-phenyl-1-propanol (D-, L-norrephedrine) [(1S,2R)-8, (1R, 2S)-8]，和 (1S,2R)-, (1R,2S)-cis-1-amino-2-indanol [(1S,2R)-9

  DOI：

  10.1002/ejic.200601215
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 以 甲醇 为溶剂， 生成 Rh((R)-binaphane)(COD)BF4
  参考文献：
  名称：

  新的5,5'-二取代BINAP衍生物：Rh不对称氢化中的合成，压力和电子效应

  摘要：

  由光学纯的BINAP以高收率合成了5,5'-二取代的BINAP衍生物库，并评估了Rh催化的（α）-酰基氨基丙烯酸酯的均相不对称氢化，其中苯的ee最高可达77％衍生物。根据在BINAP的5,5'-位引入的基团以及在5至30 bar的压力范围内，追踪对映体过量变化。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2006.12.019
• 作为试剂：
  描述：

  5,6-二氢-[1,1’-联苯]-3(4H)-酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 Rh((R)-binaphane)(COD)BF4 、 氨 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 5.0~55.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 44.25h， 生成 N-(3-phenylcyclohex-2-enyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的不对称加氢反应高度手性合成手性环状烯丙基胺

  摘要：

  已经开发了由Rh-DuanPhos配合物催化的环状二烯酰胺的高度区域选择性和对映选择性不对称氢化反应，它为合成手性环状烯丙基胺具有出色的对映选择性（高达99％ee）提供了一种容易获得的方法。该产品是有价值的手性结构单元，可以轻松转化为多取代的环己烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol501421g

文献信息

• 一种由柠檬醛不对称催化氢化制备手性香茅 醇的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN105254474B

  公开（公告）日：2017-07-21

  本发明涉及一种化工技术领域的不对称催化氢化E式和/或Z式柠檬醛制备单一手性香茅醇的方法。所述方法包括在一定的氢气压力及温度下，在手性铑配合物的催化作用下，使E式和/或Z式柠檬醛不对称氢化为单一手性香茅醇。本发明反应条件温和操作简便，反应效率较高，产品收率和对映选择性可达到99％，具有好的工业化应用前景。
• How solvents affect the stability of cationic Rh(<scp>i</scp>) diphosphine complexes: a case study of MeCN coordination
  作者：Nora Jannsen、Christian Fischer、Carmen Selle、Cornelia Pribbenow、Hans-Joachim Drexler、Fabian Reiß、Torsten Beweries、Detlef Heller

  DOI：10.1039/d2dt03583a

  日期：——

  31P1H} NMR spectroscopy we determine and compare stability constants of different [Rh(PP)(NBD)]BF4 and [Rh(PP)(COD)]BF4 complexes (PP = diphosphine; COD = 1,5-cyclooctadiene; NBD = 2,5-norbornadiene) and discuss the influence of PP ligands and reaction temperature. A DFT study reveals the dependence of the stability on the thermodynamics of the exchange reaction. Using variable temperature NMR spectroscopy

  阳离子铑 ( I ) 双膦配合物，称为施罗克-奥斯本催化剂，是具有广泛催化应用的特殊均相催化剂。溶剂分子的配位可以对反应机制和动力学场景产生重大影响。尽管这些铑物种的溶剂结合有很好的记录，但迄今为止还没有结构相关系统的比较量化。我们提出了一种系统研究和量化这一重要参数的方法，使用 MeCN 代替二烯烃并形成稳定的 Rh( I ) MeCN 复合物。使用 UV-vis 和31 P 1 H} NMR 光谱，我们确定并比较了不同 [Rh(PP)(NBD)]BF 4的稳定性常数和[Rh(PP)(COD)]BF 4配合物（PP = 二膦；COD = 1,5-环辛二烯；NBD = 2,5-降冰片二烯）并讨论PP配体和反应温度的影响。DFT 研究揭示了稳定性对交换反应热力学的依赖性。使用变温核磁共振光谱法，第一个混合溶剂合物复合物可以被验证为 MeCN-MeOH 交换中的中间体。
• 2,2′-Bis-[bis(4-substituted-phenyl)phosphino]-1,1′-binaphthyl derivatives in Rh(I)-catalyzed hydrogenation of acetamidoacrylic acid derivatives: Electronic effects
  作者：M. Alamé、M. Jahjah、S. Pellet-Rostaing、M. Lemaire、V. Meille、C. de Bellefon

  DOI：10.1016/j.molcata.2007.02.027

  日期：2007.6

  Electronic effects of electron-donating and electron-withdrawing substituents at the para position of the phenyl moieties of BINAP ligands were studied towards asymmetric hydrogenation of alpha-(acylamino)acrylic acids. Enantiomeric excesses varied as a linear relationship towards Hammett coefficients sigma(p) of electron-donating groups between 0 and -0.63. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.