(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite hydridorhodium dicarbonyl complex | 1239318-49-0

• 英文名称: (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite hydridorhodium dicarbonyl complex
• 英文别名: [Rh((R,S)-Binaphos)(CO)2H]
• CAS: 1239318-49-0；150486-02-5；162993-30-8；189518-59-0
• 化学式: C₅₄H₃₅O₅P₂Rh
• 分子量: 928.722
• InChiKey: BVSNZCAGFSBOFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 一氧化碳 、 (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite hydridorhodium dicarbonyl complex 以 苯 为溶剂， 生成 Rh(C(O)C(Ph)Me)(CO)2((R,S)-BINAPHOS)
  参考文献：
  名称：

  High-Pressure IR Studies on the Asymmetric Hydroformylation of Styrene Catalyzed by Rh(I)-(R,S)-BINAPHOS

  摘要：

  Rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation of styrene using (R,S)-BINAPHOS (1a) and its methoxy-substituted derivative 1b as chiral ligands was monitored by in situ high-pressure IR. The rate of aldehyde production is given by r(obs) = k(obs)[Rh](1.0)[styrene](0.6)[1b]P--0.1(CO)-0.9 (k(obs) is a constant under isothermal conditions). The higher catalytic activity of the Rh-1b catalyst compared with that of Rh-1a is attributed to a higher concentration of the active species, which is generated by dissociation of CO from the major resting state RhH(CO)(2)(1) (2). A rhodium carbonyl species 10, the structure of which is unknown, is suggested to be formed from the rhodium hydride RhH(CO)(2)(1) (2), especially when the rhodium. concentration is high. Complex 10 is less active for hydroformylation and is probably responsible for the loss of %ee observed at high rhodium concentrations.

  DOI：

  10.1021/om020245f
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite rhodium acetylacetonate complex 在 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite hydridorhodium dicarbonyl complex
  参考文献：
  名称：

  新型手性膦-亚磷酸酯配体的铑(I)配合物催化烯烃的高度对映选择性加氢甲酰化

  摘要：

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯

  DOI：

  10.1021/ja970049d

文献信息

• New Low-Temperature NMR Studies Establish the Presence of a Second Equatorial−Apical Isomer of [(<i>R</i>,<i>S</i>)-Binaphos](CO)₂RhH
  作者：Dante A. Castillo Molina、Charles P. Casey、Imke Müller、Kyoko Nozaki、Christoph Jäkel

  DOI：10.1021/om100323q

  日期：2010.8.9

  apical−equatorial chelates. The major chelate, 1eq,ap, was shown to have an equatorial phosphine and an apical phosphite. Its structure was unambiguously assigned using low-temperature 31P NMR spectroscopy with selective decoupling of aromatic hydrogens but not of the rhodium hydride, which showed a 225 Hz trans phosphite to RhH coupling. The equilibrium constant for [1eq,ap]/[1ap,eq] was determined over

  重要的对映选择性加氢甲酰化催化剂[（R，S）-Binaphos]（CO）2 RhH已通过低温NMR光谱重新检验。两个1 H和31在-90℃下P NMR光谱允许两个心尖赤道螯合物的混合物的直接观察。主要螯合物，1个当量，AP，显示出具有赤道膦和心尖亚磷酸酯。使用低温31 P NMR光谱对芳香族氢而不是氢化铑进行选择性去偶联，明确地确定了其结构，后者显示出225 Hz的亚磷酸酯与RhH偶联。[ 1 eq，ap ] / [的平衡常数在很宽的温度范围内测定了1 apeq.eq .。
• New Chiral Phosphine−Phosphite Ligands in the Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Styrene
  作者：Sirik Deerenberg、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1021/om990760m

  日期：2000.5.1

  catalysts, [HRh(L−L)(CO)2] complexes (L−L = ligands 1a−g), have been studied using high-pressure NMR and IR spectroscopy. The obtained spectroscopic data show that the ligands coordinate in an equatorial−apical fashion to the rhodium center with the phosphine in apical position. Systematic variation in configuration of the stereocenters at both the ligand bridge and the phosphine moiety revealed a remarkable

  一系列手性膦-亚磷酸酯配体的1A -克已从单膦合成2 - 4，对映体纯丙烯或氧化苯乙烯，3,3' ，5,5'-四（叔丁基）-2,2' -双酚亚磷酸酯或对映体纯的3,3'-双（三甲基甲硅烷基）-2,2'-联萘酚亚磷酸酯。这些膦亚磷酸酯已用于铑催化的苯乙烯的不对称加氢甲酰化反应。活性催化剂的结构[HRh（L-L）（CO）2 ]配合物（L =配体1a - g），已使用高压NMR和IR光谱进行了研究。获得的光谱数据表明，配体以膦基顶形式与铑中心配位，而膦处于顶位置。在配体桥和膦部分的立体中心构型的系统变化揭示了对加氢甲酰化反应的选择性的显着协同作用。在温和的反应条件下，配体1的ee's为63％，对2-苯基丙醛的区域选择性高达92％（25-60°C，20 bar合成气CO：H 2 [1：1]）。产物的绝对构型由配体主链的立体中心控制。但是，膦部分具有很大的协同作用。光谱数据与所获得的催化结果相结合，