(κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)(PMe3) | 163677-23-4

• 英文名称: (κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)(PMe3)
• 英文别名: (hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(CH2=CH2)(PMe3)
• CAS: 163677-23-4
• 化学式: C₂₀H₃₅BN₆PRh
• 分子量: 504.228
• InChiKey: BWTPFUFSCRCNOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)(PMe3) 、 氢气 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (kappa.3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(PMe3)(H)2
  参考文献：
  名称：

  氢三（吡唑基）硼酸酯配体T（T = Tp，TpMe2）的铑（I）-乙烯配合物的取代和氢化反应。

  摘要：

  从[RhCl（C2H4）2] 2获得了双（乙烯）Rh物种TpMe2Rh（C2H4）2（1 *）（TpMe2 =三（3,5-二甲基-1-吡唑-1-基）氢硼酸盐）。 KTpMe2。配合物1 *在溶液中易分解，主要生成丁二烯物种TpMe2Rh（eta74-C4H6）。在固态下，其热分解遵循不同的过程，烯丙基TpMe2RhH（syn-C3H4Me）作为外向异构体和内向异构体的混合物清晰地获得。配合物Tp'Rh（C2H4）2（Tp'= Tp，TpMe2）与PR3反应后可得到单取代物质Tp'Rh（C2H4）（PR3），但与L = CO或CNR反应不同：Tp化合物产生双核[ TpRh] 2（mu-L）3配合物，而在1 *的情况下，获得TpMe2Rh（C2H4）（L）物种。配合物TpMe2Rh（C2H4）（PR3）的乙烯配体不稳定，并通过与O2反应分离了组成为TpMe2Rh（O2）（PR3）的几种过氧化合

  DOI：

  10.1021/ic990419u
• 作为产物：
  描述：

  (κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)2 、 三甲基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以>99的产率得到(κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)(PMe3)
  参考文献：
  名称：

  氢三（吡唑基）硼酸酯配体T（T = Tp，TpMe2）的铑（I）-乙烯配合物的取代和氢化反应。

  摘要：

  从[RhCl（C2H4）2] 2获得了双（乙烯）Rh物种TpMe2Rh（C2H4）2（1 *）（TpMe2 =三（3,5-二甲基-1-吡唑-1-基）氢硼酸盐）。 KTpMe2。配合物1 *在溶液中易分解，主要生成丁二烯物种TpMe2Rh（eta74-C4H6）。在固态下，其热分解遵循不同的过程，烯丙基TpMe2RhH（syn-C3H4Me）作为外向异构体和内向异构体的混合物清晰地获得。配合物Tp'Rh（C2H4）2（Tp'= Tp，TpMe2）与PR3反应后可得到单取代物质Tp'Rh（C2H4）（PR3），但与L = CO或CNR反应不同：Tp化合物产生双核[ TpRh] 2（mu-L）3配合物，而在1 *的情况下，获得TpMe2Rh（C2H4）（L）物种。配合物TpMe2Rh（C2H4）（PR3）的乙烯配体不稳定，并通过与O2反应分离了组成为TpMe2Rh（O2）（PR3）的几种过氧化合

  DOI：

  10.1021/ic990419u

文献信息

• C−H Activation Reactions on Rh(I)−Ethylene Complexes of the Hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate Ligand, Tp^Me_²
  作者：Margarita Paneque、Pedro J. Pérez、Antonio Pizzano、Manuel L. Poveda、Soraya Taboada、Marianela Trujillo、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/om990376p

  日期：1999.10.1

  TpMe2Rh(C2H4)(PR3) (R = Me, Et) are also efficient reagents for the C−H bond activation of C6H6, py, or thiophene. In the latter case, rupture of the C−S bond is also detected, although the C−S bond activation complexes are thermodynamically disfavored with respect to those derived from the cleavage of one of the α-C−H bonds.

  N供体路易斯碱（例如乙腈或吡啶）与Rh（I）化合物Tp Me 2 Rh（C 2 H 4）2（1）反应，得到Rh（III）衍生物Tp Me 2 Rh（CH CH 2）（ c ^ 2 ^ h 5）（L）（2，3）作为反应的动力学产品。在60℃加热后，乙腈加合物2转化为Tp Me 2 Rh（C 2 H 4）（NCMe）（5）。在类似条件下，2如同位素标记研究所示，它能够在涉及1的中间过程中诱导C 6 H 6的C H键之一的活化。膦加合物Tp Me 2 Rh（C 2 H 4）（PR 3）（R = Me，Et）也是激活C 6 H 6，py或噻吩的CH键的有效试剂。在后一种情况下，尽管相对于由α-CH键之一的裂解所衍生的那些键，CS键活化复合物在热力学上是不利的，但也检测到了CS键的断裂。
• Denticity Changes of Hydrotris(pyrazolyl)borate Ligands in RhI and RhIII Compounds: Fromκ3- to Ionic “κ0”-Tp′
  作者：Margarita Paneque、Sabine Sirol、Marianela Trujillo、Enrique Gutiérrez-Puebla、M. Angeles Monge、Ernesto Carmona

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<218::aid-anie218>3.0.co;2-f

  日期：2000.1.3

  Isolated hydrotris(pyrazolyl)borate anions Tp' were obtained as salts of metal complex cations (see picture) by the displacement of Rh-coordinated kappa(3)-N,N',N"-Tp' by PMe(3) (Tp'=Tp and Tp(Me2)). With [(kappa(3)-Tp(Me2))Rh(C(2)H(4))(2)], stepwise diplacement of the Tp(Me2) ligand allowed the isolation of complexes exhibiting the kappa(2)- Tp(Me2) and kappa(1)-Tp(Me2) coordination modes.
• C−H and C−S Activation of Thiophene by Rhodium Complexes:  Influence of the Ancillary Ligands on the Thermodynamic Stability of the Products
  作者：Margarita Paneque、Soraya Taboada、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/om9601615

  日期：1996.6.11

  The reaction of thiophene with the rhodium compound [Tp*Rh(C2H4)(PMe(3))] (1a; Tp* = hydrotris-(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)borate) leads to a mixture of the C-H an C-S activation products [Tp*Rh(H)(2-C4H3S)(PMe(3))] (2a) and [Tp*Rh(CHCHCHCHS)(PMe(3))] (3a), respectively. In contrast to previous observations, the former is the thermodynamically preferred isomer. For the PEt(3) derivative [Tp*Rh(C2H4)(PEt(3))] (1b), an even higher selectively toward C-H activation is observed.