trans-IrH₂(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃] | 1421098-91-0

• 英文名称: trans-IrH₂(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃]
• CAS: 1421098-91-0
• 化学式: C₂₃H₄₁IrO₃P₂
• 分子量: 619.744
• InChiKey: GTSRNBMAQNIMGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-IrH₂(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃] 在 tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Partial Deoxygenation of Glycerol Catalyzed by Iridium Pincer Complexes

  摘要：

  Iridium pincer complexes (POCOP)Ir(CO) (POCOP = kappa(3)-C6H3-1,3-[OP(Bu-t)(2)](2)) and substituted POCOP derivatives catalyze deoxygenation of glycerol to n-propanol and 1,3-propanediol in good yield under moderate conditions (acidic aqueous dioxane, 200 degrees C, 80 bar H-2). Catalyst solubility in the polar reaction mixture is improved by incorporation of a polar moiety in the para position of the POCOP phenyl ring, with the best results obtained with a dimethylamino substituent.

  DOI：

  10.1021/cs400551g
• 作为产物：
  描述：

  Ir(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃] 在 氢气 、 anilinium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-IrH₂(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃]
  参考文献：
  名称：

  Partial Deoxygenation of Glycerol Catalyzed by Iridium Pincer Complexes

  摘要：

  Iridium pincer complexes (POCOP)Ir(CO) (POCOP = kappa(3)-C6H3-1,3-[OP(Bu-t)(2)](2)) and substituted POCOP derivatives catalyze deoxygenation of glycerol to n-propanol and 1,3-propanediol in good yield under moderate conditions (acidic aqueous dioxane, 200 degrees C, 80 bar H-2). Catalyst solubility in the polar reaction mixture is improved by incorporation of a polar moiety in the para position of the POCOP phenyl ring, with the best results obtained with a dimethylamino substituent.

  DOI：

  10.1021/cs400551g

文献信息

• METHODS OF CONVERTING POLYOLS
  申请人：University of Washington through its Center for Commercialization

  公开号：US20140371493A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  Methods for converting polyols are provided. The methods provided can include using a metal pincer catalyst (e.g., an iridium pincer catalyst) to remove at least one alcohol group from a polyol. The methods provided can include converting glycerol to 1,3-propanediol.

  提供了将多元醇转化的方法。所提供的方法可以包括使用金属夹心催化剂（例如，铱夹心催化剂）从多元醇中去除至少一个醇基团。所提供的方法可以包括将甘油转化为1,3-丙二醇。
• Dehydrogenation of Alcohols by Bis(phosphinite) Benzene Based and Bis(phosphine) Ruthenocene Based Iridium Pincer Complexes
  作者：Alexey V. Polukeev、Pavel V. Petrovskii、Alexander S. Peregudov、Mariam G. Ezernitskaya、Avthandil A. Koridze

  DOI：10.1021/om300921q

  日期：2013.2.25

  Dehydrogenation of alcohols by three iridium pincer complexes, IrH(Cl)[2,6-(tBu2PO)2C6H3] (1), IrH(acetone)[2,6-(tBu2PO)2C6H3]}BF4} (2), and IrH(Cl)[2,5-(tBu2PCH2)2C5H2}Ru(C5H5)] (3), is reported, in both the presence and the absence of a sacrificial hydrogen acceptor. Dehydrogenation of secondary alcohols proceeds in a catalytic mode with turnover numbers up to 3420 (85% conversion) for acceptorless

  通过三种铱钳子配合物IrH（Cl）[2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 3 ]（1），IrH（丙酮）[2,6-（t Bu 2 PO））对醇进行脱氢2 C 6 H 3 ]} BF 4 }（2）和IrH（Cl）[2,5-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 2 } Ru（C 5 H 5）]（3据报道，在存在和不存在牺牲氢受体的情况下。仲醇的脱氢以催化方式进行，其转化数高达3420（转化率为85％），用于1-苯基乙醇的无受体脱氢。甚至在室温下，伯醇也很容易脱羰，从而形成具有催化活性的16e Ir-CO加合物。详细研究了这种转变的机理，尤其是对于乙醇。分离并表征了新的中间体。
• Combined Experimental and Computational Study of the Mechanism of Acceptorless Alcohol Dehydrogenation by POCOP Iridium Pincer Complexes
  作者：Alexey V. Polukeev、Omar Y. Abdelaziz、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00012

  日期：2022.4.11

  dehydrogenation has two high-barrier steps, namely the reaction of IrH2 with alcohol to give (POCOP)IrH(OR) (IrH(OR)) and subsequent β-elimination in the latter. Depending on the alcohol and reaction conditions, IrH(OR) can be formed via an associative pathway that includes proton transfer to the hydride or a dissociative mechanism that involves hydrogen elimination from IrH2 to give a 14e (POCOP)Ir species. Rapid

  (POCOP)Ir (POCOP = 2,6-( t Bu 2 PO) 2 C 6 H 3 )类型的铱钳形配合物是用于仲醇脱氢的高效催化剂。令我们惊讶的是，我们发现 (POCOP)IrH 2 ( IrH 2 ) 显示的转换频率在催化剂的更稀溶液中更高，这引发了对IrH 2醇脱氢的机理研究. 在这里，我们提供了强有力的证据，证明稀释加速与氢的限速传质有关，到目前为止，这在文献中还没有受到太多关注。使用实验和计算方法，我们表明脱氢有两个高阻隔步骤，即IrH 2与醇反应生成 (POCOP)IrH(OR) ( IrH(OR) ) 和随后的 β-消除。根据醇和反应条件，IrH(OR)可以通过包括质子转移到氢化物的缔合途径或涉及从IrH 2消除氢以产生 14e (POCOP)Ir 物质的解离机制形成。IrH(OR)的快速再氢化或溶解氢产生的 14e (POCOP)Ir 是导致催化剂在更浓溶液中的速率延