Ir(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃] | 686274-22-6

• 英文名称: Ir(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃]
• 英文别名: [Ir(CO)(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)oxy)benzene)]；[Ir(CO)(POCOP)]；(k³-C₆H₂-2,6-(OP(tBu)₂)₂-4-H)Ir(CO)；^(H)(tBu)4(POCOP)Ir(CO)；[C6H3-2,6-(OP(tBu)2)2]Ir(CO)；(2,6-(OP(t)Bu2)2C6H3)Ir(CO)；[Ir(POCOP-tBu)(CO)]；(POCOP)Ir(CO)
• CAS: 686274-22-6
• 化学式: C₂₃H₃₉IrO₃P₂
• 分子量: 617.728
• InChiKey: YQPWXCURDIITGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃] 在 氢气 、 anilinium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-IrH₂(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃]
  参考文献：
  名称：

  Partial Deoxygenation of Glycerol Catalyzed by Iridium Pincer Complexes

  摘要：

  Iridium pincer complexes (POCOP)Ir(CO) (POCOP = kappa(3)-C6H3-1,3-[OP(Bu-t)(2)](2)) and substituted POCOP derivatives catalyze deoxygenation of glycerol to n-propanol and 1,3-propanediol in good yield under moderate conditions (acidic aqueous dioxane, 200 degrees C, 80 bar H-2). Catalyst solubility in the polar reaction mixture is improved by incorporation of a polar moiety in the para position of the POCOP phenyl ring, with the best results obtained with a dimethylamino substituent.

  DOI：

  10.1021/cs400551g
• 作为产物：
  描述：

  (POCOP)Ir(H)(NH(C6H4-p-CF3))(CO) 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 Ir(CO)[2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃]
  参考文献：
  名称：

  苯胺和苯甲酰胺与十四电子铱（I）双（亚膦酸盐）络合物的反应：NH 氧化加成与路易斯碱配位。

  摘要：

  苯胺与 (POCOP)Ir(C(6)H(5))(H), 12, (POCOP = 2,6-(OPtBu(2))(2)C(6)H(3)) 反应生成12、Ir(I) σ-配合物 (POCOP)Ir(NH(2)Ar)、13 和 Ir(III) 氧化加成物 (POCOP)Ir(H)(NHAr)、14 的平衡混合物。对一系列苯胺的这些平衡进行了研究。具有吸电子基团的苯胺有利于 Ir(III) 氧化加成物而不是 Ir(I) σ 配合物。使用对氯苯胺的低温研究表明，Ir(I) σ 络合物是反应的动力学产物，很可能是 Ir(III) 氧化加成物的前体。在乙烯存在下还原消除配合物 14 导致相应的苯胺和乙烯配合物 (POCOP)Ir(C(2)H(4))。14e,f, 这些反应的动力学分析 g 带有吸电子芳基 (Ar- = p-CF(3)C(6)H(4)-, C(6)F(5)-, 3,5-bis(CF(3))C(

  DOI：

  10.1021/om051070n

文献信息

• METHODS OF CONVERTING POLYOLS
  申请人：University of Washington through its Center for Commercialization

  公开号：US20140371493A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  Methods for converting polyols are provided. The methods provided can include using a metal pincer catalyst (e.g., an iridium pincer catalyst) to remove at least one alcohol group from a polyol. The methods provided can include converting glycerol to 1,3-propanediol.

  提供了将多元醇转化的方法。所提供的方法可以包括使用金属夹心催化剂（例如，铱夹心催化剂）从多元醇中去除至少一个醇基团。所提供的方法可以包括将甘油转化为1,3-丙二醇。
• Synthesis and Properties of Iridium Bis(phosphinite) Pincer Complexes (<i>p</i>-XPCP)IrH₂, (<i>p</i>-XPCP)Ir(CO), (<i>p</i>-XPCP)Ir(H)(aryl), and {(<i>p</i>-XPCP)Ir}₂{μ-N₂} and Their Relevance in Alkane Transfer Dehydrogenation
  作者：Inigo Göttker-Schnetmann、Peter S. White、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om030670o

  日期：2004.4.1

  of the νCO of (p-XPCP)Ir(CO) complexes (8a−f) as well as on 1JHD coupling constants of monodeuterated complexes (p-XPCP)IrHD (6a−f-d1). Reaction of 4a−f with NaOtBu in arene solvents generates (p-XPCP)Ir(aryl)(H) complexes (9 and 10), which undergo rapid arene exchange on the NMR time scale. Exchange rates are zero-order in free arene, implying a dissociative exchange mechanism. More electron-deficient

  一系列的双（膦酸酯）（p -XPCP）IRH 2钳形络合物[PCP =η 3 -5-XC 6 H ^ 2 [OP（吨丁基）2 ] 2 -1,3-]，X =的MeO（6A） ，Me（6b），H（6c），F（6d），C 6 F 5（6e）和Ar F [= 3,5-双（三氟甲基）苯基]（6f）}已通过将（对-XPCP）IrHCl前体与NaO t的络合物4a - f在氢存在下进行。的脱氯化氢4F中氮收率的存在（p -Ar ˚F PCP）IR} 2 μ-N 2 }（11F），其通过X射线衍射分析。与预催化剂4a - f和NaO t Bu的混合物相比，配合物6a - f在环辛烷（COA）与叔丁基乙烯（TBE）的转移脱氢中表现出相同的催化活性。在ν的基础上讨论了碎片（p -XPCP）Ir（Aa - f）的电子性质CO的（p -XPCP）IR（CO）复合物（图8a - ˚F）以及对1 Ĵ HD耦合m
• Dehydrogenation of Alcohols by Bis(phosphinite) Benzene Based and Bis(phosphine) Ruthenocene Based Iridium Pincer Complexes
  作者：Alexey V. Polukeev、Pavel V. Petrovskii、Alexander S. Peregudov、Mariam G. Ezernitskaya、Avthandil A. Koridze

  DOI：10.1021/om300921q

  日期：2013.2.25

  Dehydrogenation of alcohols by three iridium pincer complexes, IrH(Cl)[2,6-(tBu2PO)2C6H3] (1), IrH(acetone)[2,6-(tBu2PO)2C6H3]}BF4} (2), and IrH(Cl)[2,5-(tBu2PCH2)2C5H2}Ru(C5H5)] (3), is reported, in both the presence and the absence of a sacrificial hydrogen acceptor. Dehydrogenation of secondary alcohols proceeds in a catalytic mode with turnover numbers up to 3420 (85% conversion) for acceptorless

  通过三种铱钳子配合物IrH（Cl）[2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 3 ]（1），IrH（丙酮）[2,6-（t Bu 2 PO））对醇进行脱氢2 C 6 H 3 ]} BF 4 }（2）和IrH（Cl）[2,5-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 2 } Ru（C 5 H 5）]（3据报道，在存在和不存在牺牲氢受体的情况下。仲醇的脱氢以催化方式进行，其转化数高达3420（转化率为85％），用于1-苯基乙醇的无受体脱氢。甚至在室温下，伯醇也很容易脱羰，从而形成具有催化活性的16e Ir-CO加合物。详细研究了这种转变的机理，尤其是对于乙醇。分离并表征了新的中间体。
• Combined Experimental and Computational Study of the Mechanism of Acceptorless Alcohol Dehydrogenation by POCOP Iridium Pincer Complexes
  作者：Alexey V. Polukeev、Omar Y. Abdelaziz、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00012

  日期：2022.4.11

  dehydrogenation has two high-barrier steps, namely the reaction of IrH2 with alcohol to give (POCOP)IrH(OR) (IrH(OR)) and subsequent β-elimination in the latter. Depending on the alcohol and reaction conditions, IrH(OR) can be formed via an associative pathway that includes proton transfer to the hydride or a dissociative mechanism that involves hydrogen elimination from IrH2 to give a 14e (POCOP)Ir species. Rapid

  (POCOP)Ir (POCOP = 2,6-( t Bu 2 PO) 2 C 6 H 3 )类型的铱钳形配合物是用于仲醇脱氢的高效催化剂。令我们惊讶的是，我们发现 (POCOP)IrH 2 ( IrH 2 ) 显示的转换频率在催化剂的更稀溶液中更高，这引发了对IrH 2醇脱氢的机理研究. 在这里，我们提供了强有力的证据，证明稀释加速与氢的限速传质有关，到目前为止，这在文献中还没有受到太多关注。使用实验和计算方法，我们表明脱氢有两个高阻隔步骤，即IrH 2与醇反应生成 (POCOP)IrH(OR) ( IrH(OR) ) 和随后的 β-消除。根据醇和反应条件，IrH(OR)可以通过包括质子转移到氢化物的缔合途径或涉及从IrH 2消除氢以产生 14e (POCOP)Ir 物质的解离机制形成。IrH(OR)的快速再氢化或溶解氢产生的 14e (POCOP)Ir 是导致催化剂在更浓溶液中的速率延
• The Importance of Steric Factors in Iridium Pincer Complexes
  作者：Jonathan M. Goldberg、Gene W. Wong、Kenzie E. Brastow、Werner Kaminsky、Karen I. Goldberg、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/om501166w

  日期：2015.2.23

  POCOP ligands (POCOP = C6H4-1,3-[OPR2]2) with R= tBu substituents on phosphorus react with Ir(CO)2Cl(p-toluidine) to afford square planar Ir(I) carbonyl complexes. Replacement of tBu groups with iPr groups results in the formation of six-coordinate hydrido-chloride carbonyl complexes of Ir(III). Analogous reactions of POCOP ligands with R groups smaller than iPr require meta-disubstitution in the aromatic

  在磷上具有R = t Bu取代基的POCOP配体（POCOP = C 6 H 4 -1,3- [OPR 2 ] 2）与Ir（CO）2 Cl（对甲苯胺）反应，得到方形的平面Ir（I）羰基复合体。用i Pr基团取代t Bu基团导致Ir（III）的六配位氢氯化物羰基配合物的形成。具有小于i Pr的R基团的POCOP配体的类似反应需要meta-在芳环中的-二取代，以防止在用铱金属化时不溶性聚合物的沉淀。五配位的阳离子氢化羰基物质的结构表明，磷上烷基的空间需求的微小变化可以打开金属配位球，较小的烷基更有利于六配位的Ir（III）配合物。