[IrCl(COD)(2-diphenylphosphanyl-1-(Et-thiomethy)ferrocene-κ2-P,S)] | 920281-94-3

• 英文名称: [IrCl(COD)(2-diphenylphosphanyl-1-(Et-thiomethy)ferrocene-κ2-P,S)]
• CAS: 920281-94-3
• 化学式: C₃₃H₃₇ClFeIrPS
• 分子量: 780.217
• InChiKey: GNDGYCVVLOIHLC-NSNKXZTFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 [IrCl(COD)(2-diphenylphosphanyl-1-(Et-thiomethy)ferrocene-κ2-P,S)] 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以105.9 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于手性二茂铁的P，S配体，用于Ir催化的最小官能化烯烃的氢化反应。范围和局限性

  摘要：

  在最小功能化烯烃的不对称氢化中，研究了12个模块化二茂铁基平面手性膦-硫醚（P，S）家族。这些配体的区别在于硫上的取代基或二茂铁部分与硫原子之间的连接基（无连接基，带有手性的其他元素的亚甲基或甲基取代的亚甲基连接基）。有效地合成了不同P，S配体的阳离子铱（cod）配合物。对于大多数配体，配位仅产生单一的非对映异构体，并完全控制硫的绝对构型。不同的铱配合物已用于各种二，三和四取代的最低官能化烯烃的氢化中。转化率和对映选择性高度依赖于配体和底物结构。可以获得完全转化和低至优异的对映选择性（1,1-二取代烯烃的最大ee从14％到94％，三取代烯烃的最大ee从17％到99％，四取代烯烃的最大ee从34％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.047
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 2-diphenylphosphino-1-(ethylthiomethyl)ferrocene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [IrCl(COD)(2-diphenylphosphanyl-1-(Et-thiomethy)ferrocene-κ2-P,S)]
  参考文献：
  名称：

  基于手性二茂铁的P，S配体，用于Ir催化的最小官能化烯烃的氢化反应。范围和局限性

  摘要：

  在最小功能化烯烃的不对称氢化中，研究了12个模块化二茂铁基平面手性膦-硫醚（P，S）家族。这些配体的区别在于硫上的取代基或二茂铁部分与硫原子之间的连接基（无连接基，带有手性的其他元素的亚甲基或甲基取代的亚甲基连接基）。有效地合成了不同P，S配体的阳离子铱（cod）配合物。对于大多数配体，配位仅产生单一的非对映异构体，并完全控制硫的绝对构型。不同的铱配合物已用于各种二，三和四取代的最低官能化烯烃的氢化中。转化率和对映选择性高度依赖于配体和底物结构。可以获得完全转化和低至优异的对映选择性（1,1-二取代烯烃的最大ee从14％到94％，三取代烯烃的最大ee从17％到99％，四取代烯烃的最大ee从34％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.047
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 [IrCl(COD)(2-diphenylphosphanyl-1-(Et-thiomethy)ferrocene-κ2-P,S)] 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 27.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  具有“非NH”配体的铱配合物的酮加氢：强碱的关键作用

  摘要：

  不具有可去质子化功能的二茂铁膦膦硫醚配体（PS）与强碱助催化剂结合有效地支持铱催化的酮氢化反应。使用内部碱（[Ir（OMe）（COD）] 2代替[IrCl（COD）] 2）不足以确保活性，仍然需要强碱，这表明活性催化剂是阴离子氢化物复杂的。包括溶剂效应在内的计算研究证明了四氢配合物[IrH 4（PS）] -的热力学上可及的生成，并建议通过[Na +（MeOH）3 ···Ir – H 4进行操作（PS）]接触离子对，其能量跨度为18.2 kcal / mol。该循环涉及外球逐步H – / H +转移，质子源自配位和杂化活化后的H 2。该碱具有产生阴离子络合物和提供路易斯酸助催化剂用于酮活化的双重作用。另一方面，中性系统的最佳循环需要26.3 kcal / mol的能量跨度。这项工作首次强调了在不可去质子化的配体存在下外球氢化的可能性以及强碱在这类配体的催化体系活化中的作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00613

文献信息

• Coordination Chemistry and Diphenylacetylene Hydrogenation Catalysis of Planar Chiral Ferrocenylphosphane‐Thioether Ligands with Cyclooctadieneiridium( <scp>I</scp> )
  作者：Raluca Malacea、Eric Manoury、Lucie Routaboul、Jean‐Claude Daran、Rinaldo Poli、John P. Dunne、Adrian C. Withwood、Cyril Godard、Simon B. Duckett

  DOI：10.1002/ejic.200600065

  日期：2006.5

  ionic pair [Ir(COD)κ2-P:S-(1-Ph)}][Rh(COD)Cl2] without transfer of ligand 1-Ph from Ir to Rh. Furthermore, the rhodium complex RhCl(COD)(1-Ph) reacts quantitatively with [Ir(COD)Cl]2 at room temp. to yield 2-Ph and [Rh(COD)Cl]2, thereby illustrating the much stronger affinity of ligands 1-Ph for iridium compared to rhodium. Finally, the complexes 2-tBu and 2-Ph were found to be efficient catalysts for

  P,S 配体 CpFe1,2-C5H3(PPh2)(CH2SR)},(1-R; R = Et, Ph, tBu) 与 0.5 当量的 [Ir(COD)Cl]2 (金属/配体 = 1:1) 以高产率提供稳定的单核加合物 [Ir(COD)Cl(1-R)], 2-R。三种配合物 2-R 的分子结构已通过单晶 X 射线衍射确定。化合物 2-Et 和 2-Ph 具有相似的五配位分子结构，在扭曲的三角双锥和扭曲的方形金字塔之间具有中间配位几何结构。在固态下，硫原子手性（R 基团外向，孤对内向并平行于 Cp-Fe 轴）以及铱手性（Cl 原子外向性相对于二茂铁基团）由配体平面手性控制。在溶液中，在两种情况下都只观察到一种非对映异构体，表明在固态中观察到的几何形状保持在溶液中，或者不同的物质在 NMR 时间尺度上快速交换。另一方面，复合物 2-tBu 显示四坐标方形平面分子结构，带有悬空的硫醚部分，可能是出于空间原因。对于大于