2-diphenylphosphino-1-(ethylthiomethyl)ferrocene | 866946-70-5

• 英文名称: 2-diphenylphosphino-1-(ethylthiomethyl)ferrocene
• 英文别名: 2-diphenylphosphanyl-1-(Et-thiomethyl)ferrocene
• CAS: 866946-70-5；1059060-49-9；920507-98-8
• 化学式: C₂₅H₂₅FePS
• 分子量: 444.36
• InChiKey: USCIACMNCDKOGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 2-diphenylphosphino-1-(ethylthiomethyl)ferrocene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [IrCl(COD)(2-diphenylphosphanyl-1-(Et-thiomethy)ferrocene-κ2-P,S)]
  参考文献：
  名称：

  基于手性二茂铁的P，S配体，用于Ir催化的最小官能化烯烃的氢化反应。范围和局限性

  摘要：

  在最小功能化烯烃的不对称氢化中，研究了12个模块化二茂铁基平面手性膦-硫醚（P，S）家族。这些配体的区别在于硫上的取代基或二茂铁部分与硫原子之间的连接基（无连接基，带有手性的其他元素的亚甲基或甲基取代的亚甲基连接基）。有效地合成了不同P，S配体的阳离子铱（cod）配合物。对于大多数配体，配位仅产生单一的非对映异构体，并完全控制硫的绝对构型。不同的铱配合物已用于各种二，三和四取代的最低官能化烯烃的氢化中。转化率和对映选择性高度依赖于配体和底物结构。可以获得完全转化和低至优异的对映选择性（1,1-二取代烯烃的最大ee从14％到94％，三取代烯烃的最大ee从17％到99％，四取代烯烃的最大ee从34％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.047
• 作为产物：
  描述：

  在 三(二甲胺基)膦 作用下， 生成 2-diphenylphosphino-1-(ethylthiomethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  基于手性二茂铁的P，S配体，用于Ir催化的最小官能化烯烃的氢化反应。范围和局限性

  摘要：

  在最小功能化烯烃的不对称氢化中，研究了12个模块化二茂铁基平面手性膦-硫醚（P，S）家族。这些配体的区别在于硫上的取代基或二茂铁部分与硫原子之间的连接基（无连接基，带有手性的其他元素的亚甲基或甲基取代的亚甲基连接基）。有效地合成了不同P，S配体的阳离子铱（cod）配合物。对于大多数配体，配位仅产生单一的非对映异构体，并完全控制硫的绝对构型。不同的铱配合物已用于各种二，三和四取代的最低官能化烯烃的氢化中。转化率和对映选择性高度依赖于配体和底物结构。可以获得完全转化和低至优异的对映选择性（1,1-二取代烯烃的最大ee从14％到94％，三取代烯烃的最大ee从17％到99％，四取代烯烃的最大ee从34％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.047

文献信息

• Coordination chemistry of diphenylphosphinoferrocenylthioethers on cyclooctadiene and norbornadiene rhodium(i) platforms
  作者：Ekaterina M. Kozinets、Oleksandr Koniev、Oleg A. Filippov、Jean-Claude Daran、Rinaldo Poli、Elena S. Shubina、Natalia V. Belkova、Eric Manoury

  DOI：10.1039/c2dt30993a

  日期：——

  distorted square planar geometry. For the neutral chloride complexes, a combination of experimental IR and computational DFT investigations points to an equally four coordinate square planar geometry with the diene ligand, the chlorine and the phosphorus atoms in the coordination sphere and with a dangling thioether function. However, a second isomeric form featuring a 5-coordinated square planar geometry

  具有手性二茂铁基膦-硫醚配体的配合物[RhCl（diene）（P，SR）]（二烯= 降冰片二烯，NBD，1 R RR或1,5-环辛二烯，COD，3 R R ; P，SR = CpFe的量（1,2-η 5 -C 5 H ^ 3（PPH 2）（CH 2 SR）; R =吨卜，PH，BZ，ET）和相应的[Rh（二烯烃）（P，SR ）] [BF 4 ]（二烯= NBD，2 R R； COD，4 R R）是由[RhCl（diene）] 2和适当的P，SR配体合成的。该阳离子配合物的分子结构2吨卜吨TBU吨ttBu，4博士博士和4的BZ通过单晶X射线衍射确定的BZBZ显示了预期的略微扭曲的正方形平面几何形状。对于中性氯化物配合物，实验性IR和DFT计算研究相结合，得出在配位球中具有二烯配体，氯和磷原子且具有悬挂的硫醚功能的等四坐标方形平面几何形状。但是，在某些情况下，易于获得具有5个坐标的方形平面几何
• Coordination Chemistry and Diphenylacetylene Hydrogenation Catalysis of Planar Chiral Ferrocenylphosphane‐Thioether Ligands with Cyclooctadieneiridium( <scp>I</scp> )
  作者：Raluca Malacea、Eric Manoury、Lucie Routaboul、Jean‐Claude Daran、Rinaldo Poli、John P. Dunne、Adrian C. Withwood、Cyril Godard、Simon B. Duckett

  DOI：10.1002/ejic.200600065

  日期：2006.5

  ionic pair [Ir(COD)κ2-P:S-(1-Ph)}][Rh(COD)Cl2] without transfer of ligand 1-Ph from Ir to Rh. Furthermore, the rhodium complex RhCl(COD)(1-Ph) reacts quantitatively with [Ir(COD)Cl]2 at room temp. to yield 2-Ph and [Rh(COD)Cl]2, thereby illustrating the much stronger affinity of ligands 1-Ph for iridium compared to rhodium. Finally, the complexes 2-tBu and 2-Ph were found to be efficient catalysts for

  P,S 配体 CpFe1,2-C5H3(PPh2)(CH2SR)},(1-R; R = Et, Ph, tBu) 与 0.5 当量的 [Ir(COD)Cl]2 (金属/配体 = 1:1) 以高产率提供稳定的单核加合物 [Ir(COD)Cl(1-R)], 2-R。三种配合物 2-R 的分子结构已通过单晶 X 射线衍射确定。化合物 2-Et 和 2-Ph 具有相似的五配位分子结构，在扭曲的三角双锥和扭曲的方形金字塔之间具有中间配位几何结构。在固态下，硫原子手性（R 基团外向，孤对内向并平行于 Cp-Fe 轴）以及铱手性（Cl 原子外向性相对于二茂铁基团）由配体平面手性控制。在溶液中，在两种情况下都只观察到一种非对映异构体，表明在固态中观察到的几何形状保持在溶液中，或者不同的物质在 NMR 时间尺度上快速交换。另一方面，复合物 2-tBu 显示四坐标方形平面分子结构，带有悬空的硫醚部分，可能是出于空间原因。对于大于
• Palladium and platinum complexes with planar chiral 1,2-disubstituted ferrocenes containing phosphine and thioether donor groups
  作者：Raluca Malacea、Lucie Routaboul、Eric Manoury、Jean-Claude Daran、Rinaldo Poli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.08.021

  日期：2008.4

  Three palladium(II) complexes and four platinum(II) complexes having general formula CpFe1,2-C(5)H(3)(PPh(2))(CH(2)SR)}MCl(2) (M = Pd, R = Ph, Et and tBu; M = Pt, R = Ph, Et, tBu and Cy) have been synthesized by reaction of the corresponding CpFe1,2-C(5)H(3)(PPh(2))(CH(2)SR)} ligands with PdCl(2)(CH(3)CN)(2) or PtCl(2)(CH(3)CN)(2). These complexes have been fully characterized in solution and in solid state. In all cases, monomeric square planar complexes were obtained as pure diastereoisomers. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Dichlorido[(<i>S</i>,<i>R</i>_S)-1-diphenylphosphino-2-(ethylsulfanylmethyl)ferrocene]palladium(II)
  作者：Lisa Diab、Jean-Claude Daran、Maryse Gouygou、Eric Manoury、Martine Urrutigoïty

  DOI：10.1107/s0108270107052742

  日期：2007.12.15

  The reaction of enantiomerically pure planar chiral ferrocene phosphine thioether with bis(acetonitrile)dichloridopalladium yields the title square-planar mononuclear palladium complex as an enantiomerically pure single diastereoisomer, [PdFe(C5H5)(C20H20PS)Cl-2]. The planar chirality of the ligand is retained in the complex and fully controls the central chirality on the S atom. The absolute configuration, viz. S for the planar chirality and R for the S atom, is unequivocally determined by refinement of the Flack parameter.