(dppe)Rh(COD)BF₄ | 34664-29-4

• 英文名称: (dppe)Rh(COD)BF₄
• 英文别名: (1,5-cyclooctadiene)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhodium(I) tetrafluoroborate；Rh(I) (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane cycloocta-1,5-diene)*BF4；[Rh(dppe)(COD)](BF4)；[Rh(bis(diphenylphosphino)ethane)(COD)](BF4)
• CAS: 34664-29-4
• 化学式: BF₄*C₃₄H₃₆P₂Rh
• 分子量: 696.317
• InChiKey: LHLRNNVUEDIRQJ-ONEVTFJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dppe)Rh(COD)BF₄ 在 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到[Rh(dppe)]₂(BF₄)₂
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR PREPARING CATIONIC RHODIUM COMPLEXES
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPLEXES CATIONIQUES DU RHODIUM

  摘要：

  描述了一种合成阳离子[铑二烯磷配体]配合物的工艺，包括以下步骤：(a) 在酮溶剂中反应铑二烯-1,3-二酮酸盐和酸，(b) 添加稳定的烯烃以形成稳定的阳离子铑化合物，以及(c) 将磷配体与稳定的阳离子铑化合物的溶液混合以形成阳离子[铑二烯磷配体]配合物的溶液。该溶液可以直接使用，或者可以回收该配合物。在一种实施方案中，该溶液可以与共溶剂混合，然后去除酮以得到新的催化剂溶液，从中可以回收该配合物。

  公开号：

  WO2010001173A1
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 顺-环辛烯 、 acethylacetonato(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙醚 、 丁酮 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (dppe)Rh(COD)BF₄
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR PREPARING CATIONIC RHODIUM COMPLEXES
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPLEXES CATIONIQUES DU RHODIUM

  摘要：

  描述了一种合成阳离子[铑二烯磷配体]配合物的工艺，包括以下步骤：(a) 在酮溶剂中反应铑二烯-1,3-二酮酸盐和酸，(b) 添加稳定的烯烃以形成稳定的阳离子铑化合物，以及(c) 将磷配体与稳定的阳离子铑化合物的溶液混合以形成阳离子[铑二烯磷配体]配合物的溶液。该溶液可以直接使用，或者可以回收该配合物。在一种实施方案中，该溶液可以与共溶剂混合，然后去除酮以得到新的催化剂溶液，从中可以回收该配合物。

  公开号：

  WO2010001173A1
• 作为试剂：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[O-(2-propenyl)]calix[4]arene 在 (dppe)Rh(COD)BF₄ 、 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 35.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 5,11,17,23-tetrakis(tert-butyl)-25,26,27,28-tetrapropyloxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  金属有机骨架中负载的铑加氢催化剂：骨架对催化活性和选择性的影响

  摘要：

  阳离子铑配合物（dppe）Rh（COD）BF 4和（MeCN）2 Rh（COD）BF 4已在带有阴离子节点（ZJU-28）和阴离子接头（MIL-101-SO 3）的金属-有机骨架中得到支持）通过离子交换。这些MOF负载的Rh物种可用作末端烯烃底物1-辛烯和内部烯烃底物2,3-二甲基丁烯加氢的可回收催化剂。MOF载体的性质影响催化的各个方面，包括：（i）1-辛烯加氢的速率，（ii）2,3-二甲基丁烯加氢中催化剂的活性和可循环性，以及（iii）尺寸选择性加有芳烃芳烃的烯烃底物进行氢化反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00404

文献信息

• How solvents affect the stability of cationic Rh(<scp>i</scp>) diphosphine complexes: a case study of MeCN coordination
  作者：Nora Jannsen、Christian Fischer、Carmen Selle、Cornelia Pribbenow、Hans-Joachim Drexler、Fabian Reiß、Torsten Beweries、Detlef Heller

  DOI：10.1039/d2dt03583a

  日期：——

  31P1H} NMR spectroscopy we determine and compare stability constants of different [Rh(PP)(NBD)]BF4 and [Rh(PP)(COD)]BF4 complexes (PP = diphosphine; COD = 1,5-cyclooctadiene; NBD = 2,5-norbornadiene) and discuss the influence of PP ligands and reaction temperature. A DFT study reveals the dependence of the stability on the thermodynamics of the exchange reaction. Using variable temperature NMR spectroscopy

  阳离子铑 ( I ) 双膦配合物，称为施罗克-奥斯本催化剂，是具有广泛催化应用的特殊均相催化剂。溶剂分子的配位可以对反应机制和动力学场景产生重大影响。尽管这些铑物种的溶剂结合有很好的记录，但迄今为止还没有结构相关系统的比较量化。我们提出了一种系统研究和量化这一重要参数的方法，使用 MeCN 代替二烯烃并形成稳定的 Rh( I ) MeCN 复合物。使用 UV-vis 和31 P 1 H} NMR 光谱，我们确定并比较了不同 [Rh(PP)(NBD)]BF 4的稳定性常数和[Rh(PP)(COD)]BF 4配合物（PP = 二膦；COD = 1,5-环辛二烯；NBD = 2,5-降冰片二烯）并讨论PP配体和反应温度的影响。DFT 研究揭示了稳定性对交换反应热力学的依赖性。使用变温核磁共振光谱法，第一个混合溶剂合物复合物可以被验证为 MeCN-MeOH 交换中的中间体。