4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenoxyprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1429767-22-5

• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenoxyprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1429767-22-5
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₃
• 分子量: 260.141
• InChiKey: OBENHOHBOXFIKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenoxyprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 C₁₆H₂₈B₂CoF₄N₄O₆ 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以85%的产率得到(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenoxyprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 H 转移生成 α-硼基自由基及其在环异构化中的应用。

  摘要：

  以碳为中心的自由基可以通过将其自旋密度离域到硼取代基的空 p 轨道中来稳定。α-乙烯基硼酸酯，特别是频哪醇（Bpin）衍生物，是优异的氢原子受体。在H2下，在钴肟催化剂存在下，它们生成α-硼基自由基；如果存在适当的双键受体，这些物质可以进行 5-exo 自由基环化，从而在 Bpin 上形成带有叔取代基的密集官能化杂环。该反应表现出良好的官能团耐受性和广泛的范围，所得硼酸酯产物可以转化为其他有用的官能团。

  DOI：

  10.1002/anie.202107665
• 作为产物：
  描述：

  苯基炔丙基醚 、 联硼酸频那醇酯 在 甲醇 、 三叔丁基膦 、 copper dichloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenoxyprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过末端炔烃的硼烷基化/烯丙基烷基化对无偏内部炔烃进行正式的区域控制的硼氢化反应

  摘要：

  在从末端炔烃中获得三取代的硼酸乙烯基酯时，指导炔丙基的（2-吡啶基）磺酰基可使末端炔烃经历Cu催化的B 2（pin）2硼化反应，随后与Grignard试剂进行Cu催化的烯丙基烷基化反应，而不会影响频哪醇硼酸酯部分，从而正式实现了高度立体和区域控制的无偏二烷基内部炔烃硼氢化产物的获得。

  DOI：

  10.1021/ol4007663

文献信息

• Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Ligands Enable Cu‐Catalyzed Markovnikov Protoboration and Protosilylation of Terminal Alkynes: A Versatile Portal to Functionalized Alkenes**
  作者：Yang Gao、Sima Yazdani、Aaron Kendrick、Glen P. Junor、Taeho Kang、Douglas B. Grotjahn、Guy Bertrand、Rodolphe Jazzar、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202106107

  日期：2021.9

  donating cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) ligands. Using this method, both alkyl- and aryl-substituted alkynes are coupled with a variety of boryl and silyl reagents with high α-selectivity. The reaction is scalable, and the products are versatile intermediates that can participate in various downstream transformations. Preliminary mechanistic experiments shed light on the role of CAAC ligands in this

  炔烃的区域选择性加氢官能化代表了获得硼酸烯基酯和硅烷结构单元的直接途径。在先前报道的催化系统中，高选择性是通过有限范围的底物和/或试剂实现的，缺乏通用解决方案。在这里，我们描述了一种选择性铜催化的末端炔烃的马尔科夫尼科夫加氢功能化，这是通过强烈提供环状 (烷基) (氨基) 卡宾 (CAAC) 配体来促进的。使用这种方法，烷基和芳基取代的炔烃都与各种具有高 α-选择性的硼基和甲硅烷基试剂偶联。该反应具有可扩展性，产物是多功能中间体，可以参与各种下游转化。初步的机械实验揭示了 CAAC 配体在这一过程中的作用。
• Superparamagnetic copper ferrite nanoparticles catalyzed aerobic, ligand-Free, regioselective hydroboration of alkynes: Influence of synergistic effect
  作者：Balaji Mohan、Kang Hyun Park

  DOI：10.1016/j.apcata.2016.03.019

  日期：2016.6

  We discovered a general and comprehensive approach for the regioselective hydroboration of terminal and internal alkynes to synthesize vinylboronates using inexpensive and magnetically separable copper ferrite nanoparticles at low catalyst loading using Bis(pinacolato)diboron in the absence of ligand and additives, under mild and greener conditions. A diverse range of functional groups was tolerated

  我们发现了一种通用的，全面的方法，用于在末端和内部炔烃的区域选择性氢硼化反应中，使用廉价且可磁分离的铜铁氧体纳米粒子，在低催化剂负载下，在没有配体和添加剂的情况下，在没有配体和添加剂的情况下，在温和和绿色的条件下，使用廉价的和可磁分离的铜铁氧体纳米粒子。反应中可以耐受各种各样的官能团，包括烯丙基和烯酮，并且在空气下以高收率获得了相应的硼酸酯。而且，将合成的烯基硼酸酯用作前体，以高产率选择性地制备各种乙烯基有机硫属元素化物。本协议能够通过激活B来转换C sp H键以形成C sp 2 B键B键，然后通过区域选择性方式激活Se（Te或S）-Se（Te或S）键形成C sp 2 Se（Te或S）键。氘同位素标记研究表明，硼酸乙烯基酯的质子来源源自所用溶剂。
• Copper-catalyzed regioselective hydroboration of terminal alkynes in aqueous medium
  作者：Zi-Jian Yao、Shibin Hong、Wei Zhang、Mengyan Liu、Wei Deng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.049

  日期：2016.2

  A mild and environment-friendly copper-catalyzed hydroboration of terminal alkynes in aqueous medium was reported. Regioselectivity control was achieved in the presence of cyclodextrin–bispyridine ligand (CD-1). This protocol was successfully applied to inactivated terminal alkynes. Moreover, the ligand was recovered and reused without any loss of activity over five cycles.

  据报道，在水性介质中温和且环保的末端炔烃铜催化的硼氢化反应。在存在环糊精-双吡啶配体（CD - 1）的情况下实现了区域选择性控制。该协议已成功应用于灭活的末端炔烃。此外，在五个循环中，该配体被回收并重新使用而没有任何活性损失。
• AgSbF₆-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov hydroboration of terminal alkynes
  作者：Ramesh Mamidala、Vipin K. Pandey、Arnab Rit

  DOI：10.1039/c8cc07499b

  日期：——

  AgSbF6-Catalyzed anti-Markovnikov addition of pinacolborane (HBpin) to terminal alkynes to produce the E-vinylboronates is reported. This efficient methodology is scalable, compatible with sterically and electronically diverse alkynes, and works at room temperature under solvent-free condition. The utility of this method is demonstrated in the facile synthesis of the clinically important (E)-2,4,3′

  报道了在末端炔烃中AgSbF 6-催化的潘可可硼烷（HBpin）的抗-Markovnikov加成以产生E-乙烯基硼酸酯。这种有效的方法是可扩展的，可与空间和电子多样化的炔烃兼容，并且可在室温下于无溶剂条件下工作。该方法的实用性在临床上很重要的（E）-2,4,3'，5'-四甲氧基sti的简便合成中得到了证明。
• Copper-catalyzed hydroboration of propargyl-functionalized alkynes in water
  作者：Jessie S. da Costa、Roger K. Braun、Pedro A. Horn、Diogo S. Lüdtke、Angélica V. Moro

  DOI：10.1039/c6ra14465a

  日期：——

  The Cu-catalyzed hydroboration of alkynes in operationally simple and environmentally friendly conditions is reported. The reactions are performed in water, at room temperature, under micellar catalysis. Conditions to form the α or β borylated products selectively have been found and as an application a protocol for the tandem hydroboration/Suzuki coupling in water was developed.

  据报道，在操作简单和环境友好的条件下，铜催化炔烃的硼氢化反应。反应在胶束催化下于室温下在水中进行。已经找到了选择性地形成α或β硼化产物的条件，并且作为应用，开发了用于水中的串联硼氢化/铃木偶联的方案。