(R)-2-bromobenzyl ferrocenylphenylphosphinite borane | 1429753-15-0

• 英文名称: (R)-2-bromobenzyl ferrocenylphenylphosphinite borane
• CAS: 1429753-15-0
• 化学式: C₂₃H₂₃BBrFeOP
• 分子量: 492.971
• InChiKey: NIZXZHLPVACLSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-bromobenzyl ferrocenylphenylphosphinite borane 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以58%的产率得到(S)-ferrocenyl-(2-hydroxymethylphenyl)phenylphosphine-borane
  参考文献：
  名称：

  邻-（羟烷基）苯基对-发磷鎓盐作为功能性手性路易斯碱

  摘要：

  描述了带有邻羟基烷基螯合臂的P-手性膦的立体选择性合成。合成是基于对-手性的邻-溴苯基膦（硼烷）的羟烷基化或基于它们的碳酸化反应，然后进行还原。用苯甲醛或新戊醛进行的羟烷基化提供差向异构体的混合物，该差向异构体通过色谱法分离并通过其X射线结构表征。游离P-手性邻-（羟烷基）苯基膦的初步测定，作为催化的不对称aza-MBH反应中的新功能性Lewis碱，可产生ee值高达74％的β-氨基酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol400515e
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苄醇 、 chloroferrocenylphenylphosphine borane 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到(R)-2-bromobenzyl ferrocenylphenylphosphinite borane
  参考文献：
  名称：

  邻-（羟烷基）苯基对-发磷鎓盐作为功能性手性路易斯碱

  摘要：

  描述了带有邻羟基烷基螯合臂的P-手性膦的立体选择性合成。合成是基于对-手性的邻-溴苯基膦（硼烷）的羟烷基化或基于它们的碳酸化反应，然后进行还原。用苯甲醛或新戊醛进行的羟烷基化提供差向异构体的混合物，该差向异构体通过色谱法分离并通过其X射线结构表征。游离P-手性邻-（羟烷基）苯基膦的初步测定，作为催化的不对称aza-MBH反应中的新功能性Lewis碱，可产生ee值高达74％的β-氨基酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol400515e

文献信息

• Modular <i>P</i>-Chirogenic Phosphine-Sulfide Ligands: Clear Evidence for Both Electronic Effect and <i>P</i>-Chirality Driving Enantioselectivity in Palladium-Catalyzed Allylations
  作者：Jérôme Bayardon、Milène Maronnat、Adam Langlois、Yoann Rousselin、Pierre D. Harvey、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00585

  日期：2015.9.14

  Using the ephedrine methodology, modular stereo-selective syntheses of a new class of P-chirogenic phosphines bearing a sulfur-chelating arm (P*,S-hybrid ligand) are described. A first series of syntheses based on a Fries-like rearrangement of P-chirogenic phosphinite-boranes, which are prepared from 2-bromobenzyl or 2-bromophenethyl alcohol and are mediated by metal halide exchange, have been performed. This rearrangement affords phosphine-boranes stereospecifically with an o-hydroxy-alkylphenyl substituent. The latter residue is subsequently converted into a sulfur-containing group. In a second series, the stereoselective syntheses were achieved according to a new strategy involving a reaction of a thiophenyllithiurn reagent with a P-chirogenic phosphinite. The X-ray structures of the P*,S ligands and their palladium complexes allow us to address the absolute configuration at both the phosphorus and sulfur centers. The P*,S ligands were used in palladium-catalyzed allylic alkylations, as tests, affording asymmetric inductions up to 96% ee. Computer modeling corroborates the regio- and enantioselectivity of the Pd-catalyzed allylations and the low influence of the substituent carried by the sulfur moiety, particularly when the chelate forms a six-membered ring with the metal.