Ru(CO)2(acetate)2(P(n-Bu)3)(PPh3) | 847224-00-4

• 英文名称: Ru(CO)2(acetate)2(P(n-Bu)3)(PPh3)
• 英文别名: Ru(CO2)(CH3COO)2(tri(n-butyl)phosphine)(triphenylphosphine)；Ru(CO)2(acetato)2(PBu3)(PPh3)；Carbon monoxide;ruthenium(2+);tributylphosphane;triphenylphosphane;diacetate
• CAS: 847224-00-4
• 化学式: C₃₆H₄₈O₆P₂Ru
• 分子量: 739.791
• InChiKey: WBHCIRGDXFVHDQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.75
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  82.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(CO)2(acetate)2(P(n-Bu)3)(PPh3) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Ru(CO2)(CH3COO)2(triphenylphosphine)2 、 [Ru(OAc)₂(CO)₂(PⁿBu₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  单核钌配合物在反位含有两种不同的膦：II。CC和CO键的催化加氢

  摘要：

  通式Ru（CO）2（OAc）2（P n Bu 3）[P（p -XC 6 H 4）3 ]的双（乙酸）钌（II）配合物（OAc =乙酸盐，X = CH 3 O含有不同的膦配体反式为P n Bu 3的CH 3，CH 3，H，F或Cl）用作1-己烯，苯乙酮，2-丁酮和亚苄基丙酮的氢化的催化剂前体。为了进行比较，使用均二膦前体Ru（CO）2（OAc）2（P nBu 3）2和Ru（CO）2（OAc）2（PPh 3）2。所述heterodiphosphine配合物的催化活性依赖于三芳基膦的碱性反至P Ñ卜3作为这一因素的控制，尤其是，地层氢化物（乙酸酯），钌（CO）的速率2（H）（OAc）（ P n Bu 3）[P（p -XC 6 H 4）3 ]或二氢化物Ru（CO）2（H）2（P n Bu 3）[（p-XC 6 H 4）3 ]，通过双（OAc）前体的氢化形成络合物。CC双键的催化氢化最好通过均二膦二氢

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.11.036
• 作为产物：
  描述：

  Ru(CO)2(κ1-O-CH3COO)(κ2-O,O'-CH3COO)(tri(n-butyl)phosphine) 、 三苯基膦 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Ru(CO)2(acetate)2(P(n-Bu)3)(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  Ru（I）和Ru（II）乙酸羰基乙酸酯在H 2和/或乙酸存在下的行为及其在乙酸催化加氢中的作用

  摘要：

  膦取代的羰基钌钌羧酸盐的反应性Ru（CO）2（MeCOO）2（PBu 3）2，Ru 2（CO）4（μ-MeCOO）2（PBu 3）2，Ru 4（CO）8（μ- MeCOO）4（PBu 3）2与H 2通过IR和NMR光谱研究了乙酸和/或乙酸，以阐明它们在乙酸的催化加氢中的作用。收集到的证据表明氢化物钌配合物是具有催化活性的物质。在氢和乙酸的存在下，即在催化反应的条件下，氢化钌和羧化的络合物之间达到平衡。然而，乙酸的存在降低了氢化物形成的速率。在非常高的温度工作（180℃）多核膦氢化物如的[Ru 6（μ-H）6（CO）10（μ-PHBu）（μ-PBU 2）2（PBU 3）2（μ 6-P）]形成。这些磷簇被认为是催化体系的静止状态。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.09.048
• 作为试剂：
  描述：

  N-benzylidene-4-fluoroaniline 在 Ru(CO)2(acetate)2(P(n-Bu)3)(PPh3) 、 氢气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 N-苄基-4-氟苯胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  2,2,2-Trifluoroethanol-assisted imine hydrogenation by a Ru-monohydride

  摘要：

  The trans heterodiphosphane Ru-based compound of the formula [Ru(OAc)(2)(CO)(2)((PBu3)-Bu-n)(PPh3)] proved to be a suitable precatalyst for imine hydrogenation in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) without the addition of an external base. High-pressure (HP) NMR investigations combined with a DFT-study, carried out on a related model precatalyst, were indicating the formation of a cationic Ru-monohydride-2,2,2-trifluoroethanol (TFE) species that catalyzes the imine hydrogenation by a TFE-assisted outer-sphere reaction mechanism. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2015.03.009

文献信息

• Mononuclear ruthenium complexes containing two different phosphines in trans position: I. Synthesis and spectroscopic characterization
  作者：F. Micoli、L. Salvi、A. Salvini、P. Frediani、C. Giannelli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.100

  日期：2005.11

  position to a triarylphosphinic ligand differently substituted in the para position, were synthesized. These ligands were chosen in order to change the basicity of the phosphine in trans to the PnBu3, without relevant steric changes. Spectroscopic data of the new complexes were correlated with the basicity of the triarylphosphines or with the mesomer effect of the substituent in the para position of the

  新的单核钌配合物Ru（CO）2（Y）（Y'）（P n Bu 3）[P（p -XC 6 H 4）3 ]（Y，Y'= H，CH 3 COO; X = CH 3 O，CH 3，H，F，Cl）的，所有包含p ñ卜3在反式位置到triarylphosphinic配体在不同取代的对位位置，合成。选择这些配体是为了改变反式为P n Bu 3的膦的碱性。，而没有相关的空间变化。新络合物的光谱数据与三芳基膦的碱度或芳环对位的取代基的同聚物效应相关。在单核钌络合物中存在两种不同的膦似乎是研究八面体物种“反式效应”的有趣模型。
• Chemoselective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones to allylic alcohols, catalyzed by a mononuclear ruthenium complex containing trans PnBu3 and PPh3 ligands
  作者：Francesca Micoli、Werner Oberhauser、Antonella Salvini、Claudio Bianchini

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.02.006

  日期：2007.5

  bis(acetate) complex Ru(CO)2(OAc)2(PnBu3)(PPh3) (OAc = acetate) containing two different trans phosphine ligands, has been employed as pre-catalyst for the chemoselective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones to allylic alcohols. Analogous catalytic reactions with the homodiphosphine pre-catalysts Ru(CO)2(OAc)2(PnBu3)2 and Ru(CO)2(OAc)2(PPh3)2 gave lower conversions and selectivities. Batch catalytic reactions

  含两个不同反式膦配体的钌（II）双（乙酸）络合物Ru（CO）2（OAc）2（P n Bu 3）（PPh 3）（OAc =乙酸盐）已被用作该催化剂的预催化剂。 α，β-不饱和酮化学选择性加氢成烯丙基醇。与均二膦预催化剂Ru（CO）2（OAc）2（P n Bu 3）2和Ru（CO）2（OAc）2（PPh 3）2的类似催化反应产生较低的转化率和选择性。间歇催化反应和操作高压NMR实验有助于确定CO基团的氢化反应是由双（氢化）双（氢）原位生成的杂二膦一氢化物RuH（CO）2（OAc）（P n Bu 3）（PPh 3）进行的OAc）前体。从该一价氢化物络合物中解开的PPh 3是发生催化活性的必要条件。