[RhI(acetylacetonato)(CO)(P(OCH2)3CCH3)] | 134492-85-6

• 英文名称: [RhI(acetylacetonato)(CO)(P(OCH2)3CCH3)]
• 英文别名: [Rh^I(acetylacetonato)(CO)(P(OCH₂)₃CCH₃)]；[Rh^I(acac)(CO)(P(OCH₂)₃CCH₃)]；[rhodium(I)(carbonyl)(acetylacetonate)(P(OCH2)3CCH3)]；[Rh(1,3-dimethyl-1,3-propanedionato)(CO)(4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octane)]
• CAS: 134492-85-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₆PRh
• 分子量: 378.124
• InChiKey: CYOQSOKITGTLBY-ARGRBGHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhI(acetylacetonato)(CO)(P(OCH2)3CCH3)] 、 碘甲烷 以 甲醇 为溶剂， 生成 [Rh(1,3-dimethyl-1,3-propanedionato)(CO)(4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octane)(CH3)(I)]
  参考文献：
  名称：

  Oxidative addition of methyl iodide to [Rh(CH3COCHCOCH3)(CO)(P(OCH2)3CCH3)]

  摘要：

  The reaction rate of the oxidative addition and the following CO insertion step of methyl iodide with [Rh(acac)(CO)(P(OCH2)(3)CCH3)] is determined. The key finding is that while [Rh(acac)(CO)(P(OCH2)(3)CCH3)] oxidatively adds methyl iodide ca 300 times faster than the Monsanto catalyst, the CO insertion step is much slower. However, the rate-determining step of the oxidative addition reaction of the phosphorus-containing acetylacetonato-rhodium(I) complex, the carbonyl insertion step, is still in the same order or faster than the rate-determining oxidative addition step of iodomethane to [Rh(CO)(2)I-2]. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.04.041
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [RhI(acetylacetonato)(CO)(P(OCH2)3CCH3)]
  参考文献：
  名称：

  [Rh（β-二酮酮）（CO）（P（OCH 2）3 CCH 3）]的化学和电化学氧化：实验和DFT研究

  摘要：

  [Rh（β-diketonato）（CO）（P（OCH 2）3 CCH 3）]配合物对化学和电化学氧化反应性的实验和计算化学研究表明，β-二酮基配体上的更多吸电子基团减少了铑原子上的电子密度比供电子基团更大。这导致较慢的二阶氧化加成率k 1和较高的电化学氧化电位E pa（Rh），与ln k 1 = -11（1）E pa（Rh）-2.3（5）成线性关系。这些配合物的反应性可通过其DFT计算的HOMO能量来预测：EHOMO = -0.34（8） Ë PA（RH） - 5.04（4）= 0.032（5）LN ķ 1 - 4.96（4）。[Rh（β-diketonato）（CO）（P（OCH 2） 3 CCH 3）]配合物的k 1比相关的[Rh（β-diketonato）（CO）（PPh 3）]和[Rh（ β-二酮盐）（P（OPH） 3） 2 ]由于CO -亚磷酸酯-铑组合比CO-PPH的更好π共受体复合物的能力3

  DOI：

  10.1039/c3dt50310k