2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)pyrylium tetrafluoroborate | 1001594-85-9

• 英文名称: 2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)pyrylium tetrafluoroborate
• CAS: 1001594-85-9
• 化学式: BF₄*C₂₆H₂₃O
• 分子量: 438.273
• InChiKey: PJSZZAIXYXCSRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)pyrylium tetrafluoroborate 在 lithium bis(trimethylsilyl)phosphide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以37%的产率得到2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)-phosphinine
  参考文献：
  名称：

  重新讨论了2,4,6-三苯基膦和2,4,6-三苯基正戊烯：合成，反应性和配位化学†

  摘要：

  2，4，6-三苯基膦的合成已被重新研究，可以建立制备这类低配位磷化合物的通用方案，其收率好至极佳。这允许研究2,4,6-三芳基次膦的化学反应的多个方面，例如与原位生成的苯并炔反应生成2,4,6-三苯基磷杂芳烃。相应的2,4,6-三苯基磷杂环戊烯硒化物可以首次在结晶学上进行表征，并且与经典的三芳基膦相比，该笼型化合物的结构和电子性能得以评估。此外，[（L）W（CO）5）]制备了2,4,6-三苯基膦和2,4,6-三苯基磷杂环戊烯的配合物，并通过X射线晶体学对其进行了表征。这首次使这些相关的磷化合物在结构上与相同的金属片段直接进行了直接比较。

  DOI：

  10.1039/c5dt03609g
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dimethylpropiophenone 、 反式-查耳酮 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以38%的产率得到2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)pyrylium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Atropisomeric phosphinines: design and synthesis

  摘要：

  通过在杂环框架的特定位置引入取代基，设计并制备了第一种异构膦；通过 DFT 计算预测了轴向手性的存在，并通过手性 HPLC 分析、衍生实验以及与温度相关的 31P{1H} NMR 光谱进行了实验验证。NMR 光谱进行了验证。

  DOI：

  10.1039/b715197g

文献信息

• Developing a New Class of Axial Chiral Phosphorus Ligands: Preparation and Characterization of Enantiopure Atropisomeric Phosphinines
  作者：Christian Müller、Evgeny A. Pidko、Antonius J. P. M. Staring、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Rutger A. van Santen、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/chem.200800175

  日期：2008.5.29

  Both enantiomers of the first atropisomeric phosphinine (1) have been isolated by using analytical HPLC on a chiral stationary phase. The enrichment of one enantiomer and a subsequent investigation into its racemization kinetics revealed a barrier for internal rotation of DeltaG(298)(double dagger) = (109.5+/-0.5) kJ mol(-1), which is in excellent agreement with the theoretically predicted value of

  通过在手性固定相上使用分析型HPLC分离了第一对映异构体次膦（1）的两个对映体。一种对映体的富集和其消旋动力学的后续研究表明，DeltaG（298）（双匕首）=（109.5 +/- 0.5）kJ mol（-1）的内部旋转是一个障碍，这与DeltaG（298）（双匕首）= 116 kJ mol（-1）的理论预测值。用紫外和圆二色性光谱学和密度泛函理论计算进行进一步分析，导致确定和分配了两种对映体的绝对构型。这些结果是对这种新型的基于轴向手性膦基配体的新型研究及其在不对称均相催化中可能应用的基础。